एकांक 4 रासायनिक गतिकता (क्रमचय)
क्रमचय
4.1 निम्नलिखित अभिक्रियाओं के दर व्यंजक से, अभिक्रिया की कोटि और दर स्थिरांक के आयाम निर्धारित कीजिए।
$$ \begin{aligned} & \text { (i) } 3 \mathrm{NO} \text { (g) } \rightarrow \mathrm{N_2} \mathrm{O} \text { (g) } \text { दर }=k[\mathrm{NO}]^{2} \\ & \text { (ii) } \mathrm{H_2} \mathrm{O_2} \text { (aq) }+3 \mathrm{I}^{-}(\mathrm{aq})+2 \mathrm{H}^{+} \rightarrow 2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l})+\mathrm{I_3}^{-} \quad \text { दर }=k\left[\mathrm{H_2} \mathrm{O_2}\right]\left[\mathrm{I}^{-}\right] \\ & \text {(iii) } \mathrm{CH_3} \mathrm{CHO} \text { (g) } \rightarrow \mathrm{CH_4} \text { (g) }+\mathrm{CO}(\mathrm{g}) \quad \text { दर }=k\left[\mathrm{CH_3} \mathrm{CHO}\right]^{3 / 2} \\ & \text { (iv) } \mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl} \text { (g) } \rightarrow \mathrm{C_2} \mathrm{H_4} \text { (g) }+\mathrm{HCl} \text { (g) } \quad \text { दर }=k\left[\mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl}\right] \end{aligned} $$
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उत्तर
(i) दिया गया दर $=k[\mathrm{NO}]^{2}$
इसलिए, अभिक्रिया की कोटि $=2$
$ k $ के आयाम $=\dfrac{\text { दर }}{[\mathrm{NO}]^{2}}$
$=\dfrac{\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}}{\left(\mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\ \right)^{2}}$
$=\dfrac{\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}}{\mathrm{~mol}^{2} \mathrm{~L}^{-2}}$
$=\mathrm{L}\ \mathrm{mol}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}$
(ii) दिया गया दर $=k\left[\mathrm{H_2} \mathrm{O_2}\right]\left[\mathrm{l}^{-}\right]$
इसलिए, अभिक्रिया की कोटि $=2$
$ k $ के आयाम $ k=\dfrac{\text { दर }}{\left[\mathrm{H_2} \mathrm{O_2}\right]\left[\mathrm{I}^{-}\right]} $
$ \begin{aligned} & =\dfrac{\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}}{\left(\mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\ \right)\left(\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \right)} \\ & =\mathrm{L}\ \mathrm{mol}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}
\end{aligned} $
(iii) दिया गया दर $=k\left[\mathrm{CH_3} \mathrm{CHO}\right]^{3 / 2}$
इसलिए, अभिक्रिया की कोटि $=\dfrac{3}{2}$
$ k=\dfrac{\text { दर }}{\left[\mathrm{CH_3} \mathrm{CHO}\right]^{\frac{3}{2}}} $
$ \begin{aligned} & =\dfrac{\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}}{\left(\mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\right)^{\frac{3}{2}}} \\ & =\dfrac{\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}}{\mathrm{~mol}^{\frac{3}{2}} \mathrm{~L}^{-\frac{3}{2}}} \\ & =\mathrm{L}^{\frac{1}{2}} \mathrm{~mol}^{-\frac{1}{2}} \mathrm{~s}^{-1} \end{aligned} $
(iv) दिया गया दर $=k\left[\mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl}\right]$
इसलिए, अभिक्रिया की कोटि $=1$
$ k=\dfrac{\text { दर }}{\left[\mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl}\right]} $
$=\dfrac{\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~s}^{-1}}{\mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}}$
$=\mathrm{s}^{-1}$
4.2 अभिक्रिया:
$ 2 \mathrm{~A}+\mathrm{B} \rightarrow \mathrm{A_2} \mathrm{~B} $
के लिए दर $=k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2}$ जहाँ $\mathrm{k}=2.0 \times 10^{-6}\ \mathrm{~mol}^{-2}\ \mathrm{~L}^{2}\ \mathrm{~s}^{-1}$. जब $[\mathrm{A}]=0.1\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1},\ [\mathrm{~B}]=0.2\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}$ हो, तो अभिक्रिया की प्रारंभिक दर की गणना कीजिए। जब $[\mathrm{A}]$ 0.06 $\mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}$ हो जाए, तो अभिक्रिया की दर की गणना कीजिए।
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उत्तर
अभिक्रिया की प्रारंभिक दर है
दर $=k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2}$
$=\left(2.0 \times 10^{-6} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~S}^{-1}\right)\left(0.1 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)\left(0.2 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)^{2}$
$=8.0 \times 10^{-9} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~S}^{-1}$
जब $[A]$ 0.1 $\mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}$ से 0.06 $\mathrm{~mol}^{-1}$ तक कम हो जाए, तो A की सांद्रता में कमी $=(0.1-0.06)\ \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}=0.04\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}$
इसलिए, B के अभिक्रिया के लिए सांद्रण $=\dfrac{1}{2} \times 0.04 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}=0.02\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}$
फिर, B के उपलब्ध सांद्रण, $[B]=(0.2-0.02)\ \mathrm{mol}\ \mathrm{~L}^{-1}$
$=0.18 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$
जब $[A]$ 0.06 $\mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$ तक कम हो जाता है, तो अभिक्रिया की दर निम्नलिखित द्वारा दी जाती है,
दर $=k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2}$
$=\left(2.0 \times 10^{-6}\ \mathrm{~mol}^{-2}\ \mathrm{~L}^{2}\ \mathrm{~S}^{-1}\right)\left(0.06\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\right)\left(0.18\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\right)^{2}$ $=3.89 \times 10^{-9} \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\ \mathrm{~S}^{-1}$
4.3 प्लैटिनम सतह पर $\mathrm{NH_3}$ के विघटन क्रिया शून्य कोटि की होती है। यदि $k=2.5 \times 10^{-4}\ \mathrm{~mol}^{-1}\ \mathrm{~L}\ \mathrm{~s}^{-1}$ हो, तो $\mathrm{N_2}$ और $\mathrm{H_2}$ के उत्पादन की दर क्या होगी?
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Answer
प्लैटिनम सतह पर $\mathrm{NH_3}$ के विघटन को निम्नलिखित समीकरण द्वारा प्रदर्शित किया जाता है।
$2 \mathrm{NH_3(g)} \xrightarrow{\mathrm{Pt}} \mathrm{N_2(g)}+3 \mathrm{H_2(g)}$
इसलिए,
दर $=-\dfrac{1}{2} \dfrac{d\left[\mathrm{NH_3}\right]}{d t}=\dfrac{d\left[\mathrm{~N_2}\right]}{d t}=\dfrac{1}{3} \dfrac{d\left[\mathrm{H_2}\right]}{d t}$
हालांकि, दिया गया है कि यह शून्य कोटि की अभिक्रिया है।
इसलिए,
$$ \begin{aligned} -\dfrac{1}{2} \dfrac{d\left[\mathrm{NH_3}\right]}{d t}=\dfrac{d\left[\mathrm{~N_2}\right]}{d t}=\dfrac{1}{3} \dfrac{d\left[\mathrm{H_2}\right]}{d t} & =k \\ & =2.5 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} \end{aligned} $$
इसलिए, $\mathrm{N_2}$ के उत्पादन की दर है
$$ \dfrac{d\left[\mathrm{~N_2}\right]}{d t}=2.5 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} $$
और, $\mathrm{H_2}$ के उत्पादन की दर है
$$ \dfrac{d\left[\mathrm{H_2}\right]}{d t}=3 \times 2.5 \times 10^{-4} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1}=7.5 \times 10^{-4}\ \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~S}^{-1}
$$
4.4 डाइमेथिल ईथर के विघटन से $\mathrm{CH_4}, \mathrm{H_2}$ और $\mathrm{CO}$ के निर्माण होता है और अभिक्रिया दर निम्नलिखित द्वारा दी गई है
$ \text { दर }=k\left[\mathrm{CH_3} \mathrm{OCH_3}\right]^{3 / 2} $
अभिक्रिया दर को बंद बर्तन में दबाव में वृद्धि के द्वारा निर्धारित किया जाता है, इसलिए दर को डाइमेथिल ईथर के आंशिक दबाव के अनुसार भी व्यक्त किया जा सकता है, अर्थात,
$ \text { दर }=k\left(p_{\mathrm{CH_3} \mathrm{OCH_3}}\right)^{3 / 2} $
यदि दबाव बार में मापा जाता है और समय मिनट में, तो दर और दर स्थिरांक के इकाई क्या होंगी?
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उत्तर
यदि दबाव बार में मापा जाता है और समय मिनट में, तो
दर की इकाई $=$ बार $\min ^{-1}$
दर $=k\left(p_{\mathrm{CH_3} \mathrm{OCH_3}}\right)^{3 / 2}$
$\Rightarrow k=\dfrac{\text { दर }}{\left(p_{\mathrm{CH_3} \mathrm{OCH_3}}\right)^{3 / 2}}$
इसलिए, दर स्थिरांक $(k)$ की इकाई $= \dfrac{\text{बार min}^{-1}}{\text{बार}^{3/2}} $
$=\operatorname{बार}^{-1 / 2}\ \min ^{-1}$
4.5 एक रासायनिक अभिक्रिया की दर को प्रभावित करने वाले कारकों का उल्लेख करें।
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अभिक्रिया की दर को प्रभावित करने वाले कारक निम्नलिखित हैं।
(i) अभिकारकों की सांद्रता (गैस के मामले में दबाव)
(ii) तापमान
(iii) उपस्थिति एक उत्प्रेरक की
4.6 एक अभिक्रिया एक अभिकारक के संदर्भ में द्वितीय कोटि की है। अभिकारक की सांद्रता के बदले अभिक्रिया दर कैसे प्रभावित होगी?
(i) दोगुनी हो जाए
(ii) आधी हो जाए
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उत्तर
मान लीजिए अभिकारक की सांद्रता $[\mathrm{A}]=\mathrm{a}$ है
अभिक्रिया दर, $\mathrm{R}=k[\mathrm{~A}]^{2}$
$=k a^{2}$
(i) अभिकारक की सांद्रता दोगुनी हो जाए, अर्थात $[A]=2 a$, तो अभिक्रिया दर होगी
$ \mathrm{R}^{\prime}=k(2 a)^{2} $
$=4 \mathrm{ka}^{2}$
$=4 \mathrm{R}$
इसलिए, अभिक्रिया दर 4 गुना बढ़ जाएगी।
(ii) अभिकारक की सांद्रता आधी हो जाए, अर्थात $[\mathrm{A}]=\dfrac{1}{2} a$, तो अभिक्रिया दर होगी
$ \begin{aligned} & R^{*}=k\left(\dfrac{1}{2} a\right)^{2} \\ & =\dfrac{1}{4} k a^{2} \\ & =\dfrac{1}{4} R \end{aligned} $
इसलिए, अभिक्रिया की दर $\dfrac{1}{4}^{\text {th }}$ हो जाएगी।
4.7 तापमान के बढ़ने पर अभिक्रिया के दर स्थिरांक पर क्या प्रभाव पड़ता है? तापमान के दर स्थिरांक पर प्रभाव को कैसे मात्रात्मक रूप से प्रस्तुत किया जा सकता है?
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Answer
एक रासायनिक अभिक्रिया के लिए तापमान में $10^{\circ}$ की वृद्धि से दर स्थिरांक लगभग दुगुना हो जाता है।
अभिक्रिया के दर स्थिरांक पर तापमान के प्रभाव को एरिनियस समीकरण द्वारा मात्रात्मक रूप से प्रस्तुत किया जा सकता है,
$k=\mathrm{A} e^{-E_{\mathrm{a}} / \mathrm{R} T}$
जहाँ, k दर स्थिरांक है,
$A$ एरिनियस गुणांक या आवृत्ति गुणांक है,
$\mathrm{R}$ गैस नियतांक है,
T तापमान है, और
$E_{a}$ अभिक्रिया के सक्रियण ऊर्जा है
4.8 पानी में एक अप्रसिद्ध पहली कोटि की अभिक्रिया में, निम्नलिखित परिणाम प्राप्त हुए हैं:
| $\mathrm{t} / \mathrm{s}$ | 0 | 30 | 60 | 90 |
|---|---|---|---|---|
| $[\mathrm{A}] / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | 0.55 | 0.31 | 0.17 | 0.085 |
30 सेकंड से 60 सेकंड के समय अंतराल में अभिक्रिया की औसत दर की गणना कीजिए।
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Answer
30 सेकंड से 60 सेकंड के समय अंतराल में अभिक्रिया की औसत दर, $ =\dfrac{d[\text { Ester }]}{d t} $
$ \begin{aligned} & =-\dfrac{0.17-0.31}{60-30} \\ & =\dfrac{0.14}{30} \\ & =4.67 \times 10^{-3} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1} \end{aligned} $
4.9 एक अभिक्रिया A में पहली कोटि और B में दूसरी कोटि है।
(i) अवकल दर समीकरण लिखिए।
(ii) B के सांद्रण को तीन गुना बढ़ाने पर दर में क्या प्रभाव पड़ता है?
(iii) जब A और B दोनों के सांद्रण को दोगुना कर दिया जाता है तो दर में क्या प्रभाव पड़ता है?
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Answer
(i) अवकल दर समीकरण इस प्रकार होगा
$ -\dfrac{d[\mathrm{R}]}{d t}=k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2} `
$
(ii) यदि $\mathrm{B}$ की सांद्रता तीन गुना कर दी जाए, तो
$ \begin{aligned} -\dfrac{d[\mathrm{R}]}{d t} & =k[\mathrm{~A}][3 \mathrm{~B}]^{2} \\ & =9 \cdot k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2} \end{aligned} $
इसलिए, अभिक्रिया की दर 9 गुना बढ़ जाएगी।
(iii) जब $A$ और $B$ दोनों की सांद्रता दोगुनी कर दी जाए, तो
$ \begin{aligned} -\dfrac{d[\mathrm{R}]}{d t} & =k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2} \\ & =k[2 \mathrm{~A}][2 \mathrm{~B}]^{2} \\ & =8 \cdot k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2} \end{aligned} $
इसलिए, अभिक्रिया की दर 8 गुना बढ़ जाएगी।
4.10 $A$ और $B$ के बीच अभिक्रिया में, अभिक्रिया की शुरुआती दर $\left(r_{0}\right)$ को अलग-अलग आरंभिक सांद्रताओं के लिए मापा गया है जैसा कि नीचे दिया गया है:
| $\mathrm{A} / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | 0.20 | 0.20 | 0.40 |
|---|---|---|---|
| $\mathrm{B} / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | 0.30 | 0.10 | 0.05 |
| $\mathrm{r_0} / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1} \mathrm{~s}^{-1}$ | $5.07 \times 10^{-5}$ | $5.07 \times 10^{-5}$ | $1.43 \times 10^{-4}$ |
$\mathrm{A}$ और $\mathrm{B}$ के संदर्भ में अभिक्रिया की कोटि क्या है ?
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Answer
$\mathrm{A}$ के संदर्भ में अभिक्रिया की कोटि x और $\mathrm{B}$ के संदर्भ में कोटि y मान लीजिए।
इसलिए, $\mathrm{r_0}=k[\mathrm{~A}]^{x}[\mathrm{~B}]^{y}$
$5.07 \times 10^{-5}=k(0.20)^{x}(0.30)^{v}\quad \quad \quad \text{(i)}$
$5.07 \times 10^{-5}=k(0.20)^{x}(0.10)^{y}\quad \quad \quad \text{(ii)}$
$1.43 \times 10^{-4}=k(0.40)^{x}(0.05)^{y}\quad \quad \quad \text{(iii)}$
समीकरण (i) को (ii) से विभाजित करने पर हम प्राप्त करते हैं
$\dfrac{5.07 \times 10^{-5}}{5.07 \times 10^{-5}}=\dfrac{k(0.20)^{x}(0.30)^{y}}{k(0.20)^{x}(0.10)^{y}}$
$\Rightarrow 1=\dfrac{(0.30)^{y}}{(0.10)^{y}}$
$\Rightarrow\left(\dfrac{0.30}{0.10}\right)^{0}=\left(\dfrac{0.30}{0.10}\right)^{y}$
$\Rightarrow y=0$
समीकरण (iii) को (ii) से विभाजित करने पर हम प्राप्त करते हैं
$\dfrac{1.43 \times 10^{-4}}{5.07 \times 10^{-5}}=\dfrac{k(0.40)^{x}(0.05)^{y}}{k(0.20)^{x}(0.30)^{y}}$
$\Rightarrow \dfrac{1.43 \times 10^{-4}}{5.07 \times 10^{-5}}=\dfrac{(0.40)^{x}}{(0.20)^{x}} \quad\left[\begin{array}{l}\text { क्योंकि } y=0, \\ {[0.05]^{y}=[0.30]^{y}=1}\end{array}\right]$
$\Rightarrow 2.821=2^{x}$
$\Rightarrow \log 2.821=x \log 2 \quad$ (दोनों ओर लघुगणक लेने पर)
$\Rightarrow x=\dfrac{\log 2.821}{\log 2}$
$=1.496$
$=1.5$ (लगभग)
इसलिए, A के सापेक्ष अभिक्रिया की कोटि 1.5 है और B के सापेक्ष शून्य है।
4.11 अभिक्रिया के गतिक अध्ययन के दौरान निम्नलिखित परिणाम प्राप्त किए गए हैं: $ 2 \mathrm{~A}+\mathrm{B} \rightarrow \mathrm{C}+\mathrm{D} $
| प्रयोग | $[\mathrm{A}] / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | $[\mathrm{~B}] / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | $\mathrm{D}$ के निर्माण की शुरुआती दर $\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}\ \mathrm{~min}^{-1}$ में |
|---|---|---|---|
| I | 0.1 | 0.1 | $6.0 \times 10^{-3}$ |
| II | 0.3 | 0.2 | $7.2 \times 10^{-2}$ |
| III | 0.3 | 0.4 | $2.88 \times 10^{-1}$ |
| IV | 0.4 | 0.1 | $2.40 \times 10^{-2}$ |
अभिक्रिया के दर नियम और दर स्थिरांक निर्धारित करें।
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उत्तर
A के सापेक्ष अभिक्रिया की कोटि x और B के सापेक्ष y होने दें।
इसलिए, अभिक्रिया की दर निम्नलिखित द्वारा दी जाती है,
दर $=k[\mathrm{~A}]^{x}[\mathrm{~B}]^{y}$
प्रश्न के अनुसार,
$6.0 \times 10^{-3}=k(0.1)^{x}(0.1)^{y}\quad \quad \quad \text{(i)}$
$7.2 \times 10^{-2}=k(0.3)^{x}(0.2)^{y}\quad \quad \quad \text{(ii)}$
$2.88 \times 10^{-1}=k(0.3)^{x}(0.4)^{y}\quad \quad \quad \text{(iii)}$
$2.40 \times 10^{-2}=k(0.4)^{x}(0.1)^{y}\quad \quad \quad \text{(iv)}$
समीकरण (iv) को (i) से विभाजित करने पर हम प्राप्त करते हैं
$ \begin{aligned} & \dfrac{2.40 \times 10^{-2}}{6.0 \times 10^{-3}}=\dfrac{k(0.4)^{x}(0.1)^{y}}{k(0.1)^{x}(0.1)^{y}} \\ & \Rightarrow 4=\dfrac{(0.4)^{x}}{(0.1)^{x}} \\ & \Rightarrow 4=\left(\dfrac{0.4}{0.1}\right)^{x} \\ & \Rightarrow(4)^{1}=4^{x} \\ & \Rightarrow x=1 \end{aligned}
$
समीकरण (iii) को (ii) से विभाजित करने पर, हम प्राप्त करते हैं
$ \begin{aligned} & \dfrac{2.88 \times 10^{-1}}{7.2 \times 10^{-2}}=\dfrac{k(0.3)^{x}(0.4)^{y}}{k(0.3)^{x}(0.2)^{y}} \\ & \Rightarrow 4=\dfrac{(0.4)^{y}}{(0.2)^{y}} \\ & \Rightarrow 4=\left(\dfrac{0.4}{0.2}\right)^{y} \\ & \Rightarrow(2)^{2}=2^{y} \\ & \Rightarrow y=2 \end{aligned} $
इसलिए, अभिक्रिया कानून है
अभिक्रिया दर $=k[\mathrm{~A}][\mathrm{B}]^{2}$
$\Rightarrow k=\dfrac{\text { दर }}{[\mathrm{A}][\mathrm{B}]^{2}}$
प्रयोग I से, हम प्राप्त करते हैं
$k=\dfrac{6.0 \times 10^{-3}\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\ \mathrm{~min}^{-1}}{\left(0.1 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)\left(0.1 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)^{2}}$
$=6.0\ \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~min}^{-1}$
प्रयोग II से, हम प्राप्त करते हैं
$k=\dfrac{7.2 \times 10^{-2}\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\ \mathrm{~min}^{-1}}{\left(0.3\ \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)\left(0.2\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\right)^{2}}$
$=6.0\ \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~min}^{-1}$
प्रयोग III से, हम प्राप्त करते हैं
$k=\dfrac{2.88\ \times 10^{-1} \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}}{\left(0.3\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\right)\left(0.4\ \mathrm{~mol}\ \mathrm{~L}^{-1}\right)^{2}}$
$=6.0 \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~min}^{-1}$
प्रयोग IV से, हम प्राप्त करते हैं
$k=\dfrac{2.40 \times 10^{-2} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}}{\left(0.4 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)\left(0.1 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)^{2}}$
$=6.0 \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~min}^{-1}$
इसलिए, अभिक्रिया स्थिरांक, $k=6.0 \mathrm{~L}^{2} \mathrm{~mol}^{-2} \mathrm{~min}^{-1}$
4.12 A और B के बीच अभिक्रिया A के सापेक्ष प्रथम कोटि की है और B के सापेक्ष शून्य कोटि की है। निम्नलिखित तालिका में रिक्त स्थान भरें:
| प्रयोग | $[\mathrm{A}] / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | $[\mathrm{~B}] / \mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ | आरंभिक दर/
$\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}$ |
| :—: | :—: | :—: | :—: | | I | 0.1 | 0.1 | $2.0 \times 10^{-2}$ | | II | - | 0.2 | $4.0 \times 10^{-2}$ | | III | 0.4 | 0.4 | - | | IV | - | 0.2 | $2.0 \times 10^{-2}$ |
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उत्तर
दिए गए अभिक्रिया के संबंध में $A$ के संतृप्त एक वें आदेश के है और $B$ के संतृप्त शून्य आदेश के है।
इसलिए, अभिक्रिया की दर निम्नलिखित द्वारा दी जाती है,
दर $=k[\mathrm{~A}]^{1}[\mathrm{~B}]^{0}$
$\Rightarrow$ दर $=k[A]$
प्रयोग I से हम प्राप्त करते हैं
$2.0 \times 10^{-2} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}=\mathrm{k}\left(0.1 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}\right)$
$\Rightarrow k=0.2 \mathrm{~min}^{-1}$
प्रयोग II से हम प्राप्त करते हैं
$4.0 \times 10^{-2} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}=0.2 \mathrm{~min}^{-1}[\mathrm{~A}]$
$\Rightarrow[\mathrm{A}]=0.2 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$
प्रयोग III से हम प्राप्त करते हैं
दर $=0.2 \mathrm{~min}^{-1} \times 0.4 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$
$=0.08 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}$
प्रयोग IV से हम प्राप्त करते हैं
$2.0 \times 10^{-2} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1} \mathrm{~min}^{-1}=0.2 \mathrm{~min}^{-1}[\mathrm{~A}]$
$\Rightarrow[A]=0.1 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$
4.13 नीचे दिए गए दर नियतांकों के आधार पर पहले आदेश अभिक्रिया के अर्ध-आयु की गणना कीजिए:
(i) $200 \mathrm{~s}^{-1}$
(ii) $2 \mathrm{~min}^{-1}$
(iii) 4 वर्ष $^{-1}$
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उत्तर
(i) अर्ध-आयु, $t_{1 / 2}=\dfrac{0.693}{k}$
$=\dfrac{0.693}{200 \mathrm{~s}^{-1}}$
$=3.465 \times 10^{-3} \mathrm{~s}$ (लगभग)
(ii) अर्ध-आयु, $t_{1 / 2}=\dfrac{0.693}{k}$
$=\dfrac{0.693}{2 \min ^{-1}}$
$=0.35 \mathrm{~min}$ (लगभग)
(iii) अर्ध-आयु, $t_{1 / 2}=\dfrac{0.693}{k}$
$=\dfrac{0.693}{4 \text { वर्ष }^{-1}}$
$=0.173$ वर्ष (लगभग)
4.14 $^{14} \mathrm{C}$ के रेडियोएक्टिव विघटन के लिए अर्ध-आयु 5730 वर्ष है। एक ऐरोलॉजिकल अवशेष जो लकड़ी के बना है, जिसमें जीवित वृक्ष में पाए जाने वाले $^{14} \mathrm{C}$ के 80% है। नमूने की आयु का अनुमान लगाएं।
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उत्तर
यहाँ, $k=\dfrac{0.693}{t_{1 / 2}}$
$=\dfrac{0.693}{5730}$ वर्ष $^{-1}$
ज्ञात है कि,
$ \begin{aligned} t & =\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]} \\ & =\dfrac{2.303}{\dfrac{0.693}{5730}} \log \dfrac{100}{80} \end{aligned} $
$=1845$ वर्ष (लगभग)
अतः, नमूने की आयु 1845 वर्ष है।
4.15 $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$ के विघटन के एक्सपेरिमेंटल डेटा
$ \left[2 \mathrm{~N_2} \mathrm{O_5} \rightarrow 4 \mathrm{NO_2}+\mathrm{O_2}\right] $
गैस अवस्था में $318 \mathrm{~K}$ पर नीचे दिए गए हैं:
| $t / \mathrm{s}$ | 0 | 400 | 800 | 1200 | 1600 | 2000 | 2400 | 2800 | 3200 |
|---|---|---|---|---|---|---|---|---|---|
| $10^{2} \times\left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right] /$ $\mathrm{mol}\ \mathrm{L}^{-1}$ |
1.63 | 1.36 | 1.14 | 0.93 | 0.78 | 0.64 | 0.53 | 0.43 | 0.35 |
(i) $\left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right]$ को $t$ के विरुद्ध आलेख बनाएँ।
(ii) अभिक्रिया के अर्ध-जीवन काल की गणना करें।
(iii) $\log \left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right]$ और $t$ के बीच आलेख खींचें।
(iv) दर का नियम क्या है?
(v) दर स्थिरांक की गणना करें।
(vi) $k$ से अर्ध-जीवन काल की गणना करें और (ii) के साथ तुलना करें।
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उत्तर
(i)
(ii) सांद्रता, $\dfrac{1.630 \times 10^{2}}{2} \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}=81.5 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$, के संगत समय अर्ध-जीवन है। आलेख से, अर्ध-जीवन $1450 \mathrm{~s}$ प्राप्त होता है।
(iii)
| $\mathbf{t}(\mathbf{s})$ | $10^{2} \times\left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right] / \mathrm{mol\ L}^{-1}$ | $\log \left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right]$ |
|---|
| 0 | 1.63 | - 1.79 | | 400 | 1.36 | - 1.87 | | 800 | 1.14 | - 1.94 | | 1200 | 0.93 | -2.03 | | 1600 | 0.78 | -2.11 | | 2000 | 0.64 | - 2.19 | | 2400 | 0.53 | -2.28 | | 2800 | 0.43 | -2.37 | | 3200 | 0.35 | -2.46 |
$~$
(iv) दी गई अभिक्रिया पहले कोटि की है क्योंकि ग्राफ, $\log \left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right] \mathrm{v} / \mathrm{s}\ t$, एक सीधी रेखा है। अतः, अभिक्रिया के दर नियम है
दर $=k\left[\mathrm{~N_2} \mathrm{O_5}\right]$
(v) ग्राफ से, $\log \left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right]$ v/s $t$, हम प्राप्त करते हैं
$ \begin{aligned} \text { Slope } & =\dfrac{-2.46-(-1.79)}{3200-0} \\ & =\dfrac{-0.67}{3200} \end{aligned} $
फिर, ग्राफ $\log \left[\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}\right]$ v/s $\ t$ की रेखा के ढलान के द्वारा दिया गया है
$ -\dfrac{k}{2.303} $
अतः, हम प्राप्त करते हैं,
$ -\dfrac{k}{2.303}=-\dfrac{0.67}{3200} $
$\implies k=4.82\times 10^{-4}$
(vi) अर्ध-आयु, $t_{1/2}=\dfrac{0.693}{4.82\times 10^{-4}}=1437$
4.16 एक पहले कोटि की अभिक्रिया के दर स्थिरांक $60 \mathrm{~s}^{-1}$ है। प्रारंभिक अभिकारक की सांद्रता को इसके $1 / 16^{\text {th }}$ मान तक कम करने में कितना समय लगेगा?
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Answer
यह ज्ञात है कि,
$ \begin{aligned} t & =\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]} \\ & =\dfrac{2.303}{60 \mathrm{~s}^{-1}} \log \dfrac{1}{1 / 16} \\ & =\dfrac{2.303}{60 \mathrm{~s}^{-1}} \log 16 \\ & =4.6 \times 10^{-2} \mathrm{~s} \text { (लगभग) } \end{aligned} $
अतः, आवश्यक समय $4.6 \times 10^{-2} \mathrm{~s}$ है।
4.17 परमाणु विस्फोट के दौरान, एक उत्पाद ${ }^{90} \mathrm{Sr}$ होता है, जिसकी अर्ध-आयु 28.1 वर्ष है। यदि एक नए जन्मे शिशु के हड्डियों में $1\ \mu \mathrm{g}$ के ${ }^{90} \mathrm{Sr}$ के स्थान पर कैल्शियम के बजाय अवशोषित हो जाता है, तो 10 वर्ष और 60 वर्ष बाद इसके कितने भाग बचेंगे यदि यह मेटाबॉलिक रूप से खो न जाए।
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उत्तर
यहाँ,
$ k=\dfrac{0.693}{t_{1 / 2}}=\dfrac{0.693}{28.1}\ \mathrm{y}^{-1} $
ज्ञात है कि,
$ \begin{aligned} & t=\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]} \\ & \Rightarrow 10=\dfrac{2.303}{\dfrac{0.693}{28.1}} \log \dfrac{1}{[\mathrm{R}]} \\ & \Rightarrow 10=\dfrac{2.303}{\dfrac{0.693}{28.1}}(-\log [\mathrm{R}]) \\ & \Rightarrow \log [\mathrm{R}]=-\dfrac{10 \times 0.693}{2.303 \times 28.1} \\ & \Rightarrow[\mathrm{R}]=\operatorname{antilog}(-0.1071) \\ & \quad=0.7814\ \mu \mathrm{g} \end{aligned} $
इसलिए, 10 वर्ष बाद $0.7814\ \mu \mathrm{g}$ के ${ }^{90} \mathrm{Sr}$ बचेगा।
फिर,
$ \begin{aligned} & t=\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]} \\ & \Rightarrow 60=\dfrac{2.303}{\dfrac{0.693}{28.1}} \log \dfrac{1}{[\mathrm{R}]} \\ & \Rightarrow \log [\mathrm{R}]=-\dfrac{60 \times 0.693}{2.303 \times 28.1} \\ & \Rightarrow[\mathrm{R}]=\operatorname{antilog}(-0.6425) \\ & \quad=\operatorname{antilog}(\overline{1} .3575) \\ & \quad=0.2278\ \mu \mathrm{g} \end{aligned} $
इसलिए, 60 वर्ष बाद $0.2278\ \mu\mathrm{g}\ $ के $\ { }^{90} \mathrm{Sr}$ बचेगा।
4.18 प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए दिखाइए कि 99% पूर्णता के लिए आवश्यक समय, 90% पूर्णता के लिए आवश्यक समय का दोगुना होता है।
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प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए 99% पूर्णता के लिए आवश्यक समय है
$ \begin{aligned} t_{1} & =\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{100}{100-99} \\ & =\dfrac{2.303}{k} \log 100 \\ & =2 \times \dfrac{2.303}{k} \end{aligned} $
प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए 90% पूर्णता के लिए आवश्यक समय है
$ \begin{aligned} t_{2} & =\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{100}{100-90} \\ & =\dfrac{2.303}{k} \log 10 \\ & =\dfrac{2.303}{k} \end{aligned} $
इसलिए, $t_{1}=2 t_{2}$
इसलिए, प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए 99% पूर्णता के लिए आवश्यक समय, 90% पूर्णता के लिए आवश्यक समय का दोगुना होता है।
4.19 एक प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए 30% विघटन के लिए 40 मिनट का समय लगता है। $t_{1 / 2}$ की गणना कीजिए।
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प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए,
$ \begin{aligned} t & =\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]} \\ k & =\dfrac{2.303}{40 \mathrm{~min}} \log \dfrac{100}{100-30} \\ & =\dfrac{2.303}{40 \mathrm{~min}} \log \dfrac{10}{7} \\ & =8.918 \times 10^{-3} \mathrm{~min}^{-1} \end{aligned} $
इसलिए, विघटन अभिक्रिया के $t_{1 / 2}$ है
$ \begin{aligned} t_{1 / 2} & =\dfrac{0.693}{k} \\ & =\dfrac{0.693}{8.918 \times 10^{-3}}\ \mathrm{~min} \end{aligned} $
$=77.7 \mathrm{~min}$ (लगभग)
4.20 543 $\mathrm{K}$ पर एज़ोइसोप्रोपेन के विघटन से हेक्सेन और नाइट्रोजन के निर्माण के लिए नीचे दिए गए डेटा हैं।
| $t$ (सेकंड) | $\mathrm{P}(\mathrm{mm}$ of $\mathrm{Hg}$ ) |
|---|---|
| 0 | 35.0 |
| 360 | 54.0 |
| 720 | 63.0 |
अभिक्रिया के दर स्थिरांक की गणना कीजिए।
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उत्तर
543 $\mathrm{~K}$ पर एज़ोइसोप्रोपेन के हेक्सेन और नाइट्रोजन में विघटन को नीचे दिए गए समीकरण द्वारा प्रस्तुत किया गया है।
| $\mathrm{(CH_3)_2CHN=NCH(CH_3) }$ | $ \rightleftharpoons$ | $\mathrm{N_2(\mathrm{~g})}$ | + | $\mathrm{C_6} \mathrm{H_14(\mathrm{~g})}$ | ||
|---|---|---|---|---|---|---|
| $t=0$ पर | $\mathrm{P_0}$ | 0 | 0 | |||
| $t=t$ पर | $\mathrm{P_0}-p$ | $p$ | $p$ |
समय के बाद, $t$, कुल दबाव, $\mathrm{P_t}=\left(\mathrm{P_0}-p\right)+p+p$
$\Rightarrow \mathrm{P_t}=\mathrm{P_0}+p$
$\Rightarrow p=\mathrm{P_\mathrm{t}}-\mathrm{P_0}$
इसलिए, $\mathrm{P_\mathrm{o}}-p=\mathrm{P_\mathrm{o}}-\left(\mathrm{P_\mathrm{t}}-\mathrm{P_\mathrm{o}}\right)$
$=2 \mathrm{P_0}-\mathrm{P_t}$
प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए,
$k=\dfrac{2.303}{t} \log \dfrac{\mathrm{P_0}}{\mathrm{P_0}-p}$
$=\dfrac{2.303}{t} \log \dfrac{\mathrm{P_0}}{2 \mathrm{P_0}-\mathrm{P_t}}$
जब $t=360 \mathrm{~s}, \quad k=\dfrac{2.303}{360 \mathrm{~s}} \log \dfrac{35.0}{2 \times 35.0-54.0}$
$=2.175 \times 10^{-3} \mathrm{~s}^{-1}$
जब $t=720 \mathrm{~s}, \quad k=\dfrac{2.303}{720 \mathrm{~s}} \log \dfrac{35.0}{2 \times 35.0-63.0}$
$=2.235 \times 10^{-3} \mathrm{~s}^{-1}$
इसलिए, अभिक्रिया के दर नियतांक का औसत मान है
$k=\dfrac{\left(2.175 \times 10^{-3}\right)+\left(2.235 \times 10^{-3}\right)}{2} \mathrm{~s}^{-1}$
$=2.20 \times 10^{-3} \mathrm{~s}^{-1}$
4.21 नियत आयतन पर $\mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}$ के प्रथम कोटि के थर्मल विघटन के दौरान निम्नलिखित डेटा प्राप्त किए गए हैं।
$ \mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}(\mathrm{~g}) \rightarrow \mathrm{SO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{Cl_2}(\mathrm{~g}) $
| प्रयोग | समय $/ \mathrm{s}^{-1}$ | कुल दबाव $/$ atm |
|---|---|---|
| 1 | 0 | 0.5 |
| 2 | 100 | 0.6 |
जब कुल दबाव $0.65 \mathrm{~atm}$ हो, तो अभिक्रिया की दर की गणना कीजिए।
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उत्तर
$\mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}$ के नियत आयतन पर थर्मल विघटन को निम्नलिखित समीकरण द्वारा प्रस्तुत किया गया है।
$\begin{array}{lllcc} & \mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2{(g)}} & \longrightarrow & \mathrm{SO_2{(g)}}& +\ \mathrm{Cl_2{(g)}} \\ \text { जब } t=0 & \mathrm{P_0} & & 0 & 0 \\ \text { जब } t=t & \mathrm{P_0}-\mathrm{p} & & \mathrm{p} & \mathrm{p} \end{array}$
समय, $t$ के बाद, कुल दबाव, $\mathrm{P_t}=\left(\mathrm{P_0}-p\right)+p+p$
$\Rightarrow \mathrm{P_t}=\mathrm{P_0}+p$
$\Rightarrow p=\mathrm{P_\mathrm{t}}-\mathrm{P_0}$
इसलिए, $\mathrm{P_\mathrm{o}}-p=\mathrm{P_\mathrm{o}}-\left(\mathrm{P_\mathrm{t}}-\mathrm{P_\mathrm{o}}\right)$
$=2 P_{0}-P_{t}$
एक प्रथम कोटि अभिक्रिया के लिए,
$\begin{aligned} k & =\dfrac{2.303}{t} \log \dfrac{\mathrm{P_0}}{\mathrm{P_0}-p} \\ & =\dfrac{2.303}{t} \log \dfrac{\mathrm{P_0}}{2 \mathrm{P_0}-\mathrm{P_t}}\end{aligned}$
जब $t=100 \mathrm{~s}, \quad k=\dfrac{2.303}{100 \mathrm{~s}} \log \dfrac{0.5}{2 \times 0.5-0.6}$
$=2.231 \times 10^{-3} \mathrm{~s}^{-1}$
जब $\mathrm{P_t}=0.65 \mathrm{~atm}$,
$\mathrm{P_0}+p=0.65$
$\Rightarrow p=0.65-P_{0}$
$=0.65-0.5$
$=0.15 \mathrm{~atm}$
इसलिए, जब कुल दबाव $0.65 \mathrm{~atm}$ होता है, तो $\mathrm{SOCl_2}$ के दबाव के लिए,
$p_{\mathrm{SOCl_2}}=\mathrm{P_0}-\mathrm{p}$
$=0.5-0.15$
$=0.35 \mathrm{~atm}$
इसलिए, कुल दबाव $0.65 \mathrm{~atm}$ होने पर अभिक्रिया की दर के समीकरण के लिए,
दर $=k\left({ }{p_{\mathrm{SOCl_2}}}\right)$
$=\left(2.23 \times 10^{-3} \mathrm{~s}^{-1}\right)(0.35 \mathrm{~atm})$
$=7.8 \times 10^{-4} \mathrm{~atm} \mathrm{~s} \mathrm{~s}^{-1}$
4.22 $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$ के विघटन के लिए विभिन्न तापमानों पर दर स्थिरांक नीचे दिया गया है:
| $T /{ }^{\circ} \mathrm{C}$ | 0 | 20 | 40 | 60 | 80 |
|---|---|---|---|---|---|
| $10^{5} \times \mathrm{k} / \mathrm{s}^{-1}$ | 0.0787 | 1.70 | 25.7 | 178 | 2140 |
$\ln k$ और $1 / T$ के बीच एक ग्राफ बनाएं और $A$ और $E_{\mathrm{a}}$ के मान गणना करें। $30^{\circ}$ और $50^{\circ} \mathrm{C}$ पर दर स्थिरांक का अनुमान लगाएं।
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दिए गए डेटा से हम प्राप्त करते हैं
| $T /{ }^{\circ} \mathrm{C}$ | 0 | 20 | 40 | 60 | 80 |
|---|---|---|---|---|---|
| $T / \mathrm{K}$ | 273 | 293 | 313 | 333 | 353 |
| $\dfrac{1}{T} / \mathrm{K}^{-1}$ | $3.66 \times 10^{-3}$ | $3.41 \times 10^{-3}$ | $3.19 \times 10^{-3}$ | $3.0 \times 10^{-3}$ | $2.83 \times 10^{-3}$ |
| $10^{5} \times k / \mathrm{s}^{-1}$ | 0.0787 | 1.70 | 25.7 | 178 | 2140 |
| $\ln k$ | -7.147 | -4.075 | -1.359 | -0.577 | 3.063 |
$~$
रेखा का ढलान,
$$ \dfrac{y_{2}-y_{1}}{x_{2}-x_{1}}=-12.301 \mathrm{~K} $$
अरेनियस समीकरण के अनुसार,
ढलान $=-\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R}}$
$\Rightarrow E_{a}=-$ ढलान $\times \mathrm{R}$
$=-(-12.301 \mathrm{~K}) \times\left(8.314 \mathrm{~J} \mathrm{~K}^{-1} \mathrm{~mol}^{-1}\right)$
$=102.27 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}$
फिर,
$\ln k=\ln A-\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R} T}$
$\ln A=\ln k+\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R} T}$
जब $T=273 \mathrm{~K}$,
$\ln k=-7.147$
तब, $\ln A=-7.147+\dfrac{102.27 \times 10^{3}}{8.314 \times 273}$ $=37.911$
इसलिए, $A=2.91 \times 10^{6}$
जब $T=30+273 \mathrm{~K}=303 \mathrm{~K}$,
$\dfrac{1}{T}=0.0033 \mathrm{~K}=3.3 \times 10^{-3} \mathrm{~K}$
तब,
$$ \text { at } \dfrac{1}{T}=3.3 \times 10^{-3} \mathrm{~K} \text {, } $$
$\ln k=-2.8$
इसलिए, $k=6.08 \times 10^{-2} \mathrm{~s}^{-1}$
फिर, जब $T=50+273 \mathrm{~K}=323 \mathrm{~K}$,
4.23 हाइड्रोकार्बन के विघटन के दर स्थिरांक $2.418 \times 10^{-5} \mathrm{~s}^{-1}$ है $546 \mathrm{~K}$ पर। यदि एकाग्रता ऊर्जा $179.9 \mathrm{~kJ} / \mathrm{mol}$ है, तो प्रारंभिक गुणक का मान क्या होगा।
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उत्तर
$k=2.418 \times 10^{-5} \mathrm{~s}^{-1}$
$T=546 \mathrm{~K}$ $E_{\mathrm{a}}=179.9 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}=179.9 \times 10^{3} \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1}$
आरेनियस समीकरण के अनुसार,
$k=\mathrm{Ae}^{-E_{\mathrm{a}} / \mathrm{R} T}$
$\Rightarrow \ln k=\ln \mathrm{A}-\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R} T}$
$\Rightarrow \log k=\log \mathrm{A}-\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R} T}$
$\Rightarrow \log \mathrm{A}=\log k+\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R} T}$
$=\log \left(2.418 \times 10^{-5} \mathrm{~s}^{-1}\right)+\dfrac{179.9 \times 10^{3} \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1}}{2.303 \times 8.314\ \mathrm{J\ k}^{-1} \mathrm{~mol}^{-1} \times 546 \mathrm{~K}}$
$=(0.3835-5)+17.2082$
$=12.5917$
इसलिए, $\mathrm{A}=\operatorname{antilog}$ (12.5917)
$=3.9 \times 10^{12} \mathrm{~s}^{-1}$ (लगभग)
4.24 एक निश्चित अभिक्रिया $\mathrm{A} \rightarrow$ उत्पादों के साथ $k=2.0 \times 10^{-2} \mathrm{~s}^{-1}$ है। यदि $A$ की प्रारंभिक अकार्बनिकता $1.0 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$ है, तो $100 \mathrm{~s}$ के बाद $A$ की शेष अकार्बनिकता की गणना करें।
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उत्तर
$k=2.0 \times 10^{-2} \mathrm{~s}^{-1}$
$T=100 \mathrm{~s}$
$[A]_{0}=1.0\ \mathrm{mol\ L}^{-1}$
क्योंकि k की इकाई $\mathrm{s}^{-1}$ है, दी गई अभिक्रिया एक आवृत्ति अंतर की अभिक्रिया है।
इसलिए, $ k=\dfrac{2.303}{t} \log \dfrac{[\mathrm{A}]_{0}}{[\mathrm{~A}]} $
$\Rightarrow 2.0 \times 10^{-2} \mathrm{~s}^{-1}=\dfrac{2.303}{100 \mathrm{~s}} \log \dfrac{1.0}{[\mathrm{~A}]}$
$\Rightarrow 2.0 \times 10^{-2} \mathrm{~s}^{-1}=\dfrac{2.303}{100 \mathrm{~s}}(-\log [\mathrm{A}])$
$\Rightarrow-\log [\mathrm{A}]=\dfrac{2.0 \times 10^{-2} \times 100}{2.303}$
$\Rightarrow[\mathrm{A}]=\operatorname{anti} \log \left(-\dfrac{2.0 \times 10^{-2} \times 100}{2.303}\right)$
$=0.135 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$ (लगभग)
इसलिए, $A$ की शेष अंतर अंतर है $0.135 \mathrm{~mol} \mathrm{~L}^{-1}$।
4.25 सुक्रोज अम्लीय विलयन में ग्लूकोज और फ्रक्टोज में विघटित होता है जो पहले कोटि के दर नियम के अनुसार होता है, जिसका आधा आयु $3.00$ घंटे है। 8 घंटे के बाद सुक्रोज के नमूने के कितने भाग बचेंगे?
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उत्तर
एक पहले कोटि की अभिक्रिया के लिए,
$k=\dfrac{2.303}{t} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]}$
दिया गया है कि, $t_{1 / 2}=3.00$ घंटे
$ k=\dfrac{0.693}{t_{1 / 2}} $
इसलिए,
$=\dfrac{0.693}{3} \mathrm{~h}^{-1}$
$=0.231 \mathrm{~h}^{-1}$
फिर, $0.231 \mathrm{~h}^{-1}=\dfrac{2.303}{8 \mathrm{~h}} \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]}$
$\Rightarrow \log \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]}=\dfrac{0.231 \mathrm{~h}^{-1} \times 8 \mathrm{~h}}{2.303}$
$\Rightarrow \dfrac{[R]_{0}}{[R]}=\operatorname{antilog}(0.8024)$
$\Rightarrow \dfrac{[\mathrm{R}]_{0}}{[\mathrm{R}]}=6.3445$
$\Rightarrow \dfrac{[\mathrm{R}]}{[\mathrm{R}]_{0}}=0.1576$ (लगभग)
$ =0.158 $
इसलिए, 8 घंटे के बाद सुक्रोज के नमूने के शेष भाग 0.158 है।
4.26 हाइड्रोकार्बन के विघटन के लिए समीकरण निम्नलिखित है
$ k=\left(4.5 \times 10^{11} \mathrm{~s}^{-1}\right) \mathrm{e}^{-28000 K / T} $
Calculate $E_{\text {a }}$.
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Answer
The given equation is
$k=\left(4.5 \times 10^{11} \mathrm{~s}^{-1}\right) \mathrm{e}^{-28000 \mathrm{K/T}}\qquad (\mathrm{i})$
Arrhenius equation is given by,
$k=\mathrm{Ae}^{-E_{\alpha} / \mathrm{R} T}\qquad (\mathrm{ii})$
From equation (i) and (ii), we obtain
$\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R} T}=\dfrac{28000 \mathrm{~K}}{T}$
$\Rightarrow E_{a}=\mathrm{R} \times 28000 \mathrm{~K}$
$=8.314 \mathrm{~J} \mathrm{~K}^{-1} \mathrm{~mol}^{-1} \times 28000 \mathrm{~K}$
$=232792 \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1}$
$=232.792 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}$
4.27 एक प्रथम कोटि विघटन के लिए $\mathrm{H_2} \mathrm{O_2}$ के दर स्थिरांक के लिए निम्नलिखित समीकरण दिया गया है:
$ \log k=14.34-1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K} / T $
इस अभिक्रिया के लिए $E_{\mathrm{a}}$ की गणना करें और इसके आधा आवर्त काल 256 मिनट होने पर तापमान क्या होगा?
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Answer
Arrhenius समीकरण द्वारा दिया गया है,
$k=\mathrm{Ae}^{-E_{\alpha} / \mathrm{R} T}$
$\Rightarrow \ln k=\ln \mathrm{A}-\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R} T}$
$\Rightarrow \ln k=\log \mathrm{A}-\dfrac{E_{a}}{\mathrm{R} T}$
$\Rightarrow \log k=\log \mathrm{A}-\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R} T} \quad \quad \quad \text{(i)}$
दिया गया समीकरण है
$\log k=14.34-1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K} / T\quad \quad \quad \text{(ii)}$
समीकरण (i) और (ii) से हम प्राप्त करते हैं
$\dfrac{E_{a}}{2.303\ \mathrm{R} T}=\dfrac{1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K}}{T}$
$\Rightarrow E_{a}=1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K} \times 2.303 \times \mathrm{R}$
$=1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K} \times 2.303 \times 8.314 \mathrm{~J} \mathrm{~K}^{-1} \mathrm{~mol}^{-1}$
$=239339.3 \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^ {-1}$ (लगभग)
$=239.34 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}$
इसके अतिरिक्त, जब $t_{1 / 2}=256$ मिनट हो,
$ \begin{aligned} k & =\dfrac{0.693}{t_{1 / 2}} \\ & =\dfrac{0.693}{256} \end{aligned} $
$=2.707 \times 10^{-3} \mathrm{~min}^{-1}$
$=4.51 \times 10^{-5} \mathrm{~s}^{-1}$
यह भी दिया गया है कि, $\log k=14.34-1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K} / T$
$\Rightarrow \log \left(4.51 \times 10^{-5}\right)=14.34-\dfrac{1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K}}{T}$
$\Rightarrow \dfrac{1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K}}{T}=18.686$
$\Rightarrow T=\dfrac{1.25 \times 10^{4} \mathrm{~K}}{18.686}$
$=668.95 \mathrm{~K}$
$=669 \mathrm{~K}$ (लगभग)
4.28 A के विघटन के उत्पाद में वृद्धि के मान $k$ के मान $10^{\circ} \mathrm{C}$ पर $4.5 \times 10^{3} \mathrm{~s}^{-1}$ है और सक्रियण ऊर्जा $60 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}$ है। $k$ के मान $1.5 \times 10^{4} \mathrm{~s}^{-1}$ होने पर किस तापमान पर होगा?
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Answer
आरेनियस समीकरण से हम प्राप्त करते हैं
$\log \dfrac{k_{2}}{k_{1}}=\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R}}\left(\dfrac{T_{2}-T_{1}}{T_{1} T_{2}}\right)$
इसके अतिरिक्त, $k_{1}=4.5 \times 10^{3} \mathrm{~s}^{-1}$
$T_{1}=273+10=283 \mathrm{~K}$
$k_{2}=1.5 \times 10^{4} \mathrm{~s}^{-1}$
$E_{\mathrm{a}}=60 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}=6.0 \times 10^{4} \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1}$
तब,
$\log \dfrac{1.5 \times 10^{4}}{4.5 \times 10^{3}}=\dfrac{6.0 \times 10^{4} \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1}}{2.303 \times 8.314 \mathrm{~J} \mathrm{~K}^{-1} \mathrm{~mol}^{-1}}\left(\dfrac{T_{2}-283}{283 T_{2}}\right)$
$\Rightarrow 0.5229=3133.627\left(\dfrac{T_{2}-283}{283 T_{2}}\right)$
$\Rightarrow \dfrac{0.5229\ \times 283 T_{2}}{3133.627}=T_{2}-283$
$\Rightarrow 0.0472\ T_{2}=T_{2}-283$
$\Rightarrow 0.9528\ T_{2}=283$
$\Rightarrow T_{2}=297.019 \mathrm{~K}$ (लगभग)
$=297 \mathrm{~K}$
$=24^{\circ} \mathrm{C}$
इसलिए, $k$ का मान $24^{\circ} \mathrm{C}$ पर $1.5 \times 10^{4} \mathrm{~s}^{-1}$ होगा।
4.29 पहले कोटि की अभिक्रिया के 10% पूर्णता के लिए 298 K पर आवश्यक समय, 308 K पर अभिक्रिया के 25% पूर्णता के लिए आवश्यक समय के बराबर है। यदि $A$ का मान $4 \times 10^{10} \mathrm{~s}^{-1}$ है, तो 318 K पर $k$ और $E_{\mathrm{a}}$ की गणना कीजिए।
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प्रथम कोटि की अभिक्रिया के लिए,
$t=\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{a}{a-x}$
$298 \mathrm{~K}$ पर, $t=\dfrac{2.303}{k} \log \dfrac{100}{90}$
$=\dfrac{0.1054}{k}$
$308 \mathrm{~K}$ पर, $t^{\prime}=\dfrac{2.303}{k^{\prime}} \log \dfrac{100}{75}$
$=\dfrac{0.2877}{k^{\prime}}$
प्रश्न के अनुसार,
$t=t^{\prime}$
$\Rightarrow \dfrac{0.1054}{k}=\dfrac{0.2877}{k^{\prime}}$
$\Rightarrow \dfrac{k^{\prime}}{k}=2.7296$
आरेनियस समीकरण से, हम प्राप्त करते हैं
$$ \begin{aligned} & \log \dfrac{k^{\prime}}{k}=\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R}}\left(\dfrac{T^{\prime}-T}{T T^{\prime}}\right) \\ & \log (2.7296)=\dfrac{E_{a}}{2.303 \times 8.314}\left(\dfrac{308-298}{298 \times 308}\right) \\ & E_{a}=\dfrac{2.303 \times 8.314 \times 298 \times 308 \times \log (2.7296)}{308-298} \\ & \quad=76640.096 \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1} \\ & \quad=76.64 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1} \end{aligned} $$
$318 \mathrm{~K}$ पर $k$ की गणना करने के लिए,
दिया गया है, $A=4 \times 10^{10} \mathrm{~s}^{-1},\ T=318 \mathrm{~K}$
फिर, आरेनियस समीकरण से, हम प्राप्त करते हैं
$$ \begin{aligned} \log k & =\log A-\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R} T} \\ & =\log \left(4 \times 10^{10}\right)-\dfrac{76.64 \times 10^{3}}{2.303 \times 8.314 \times 318} \\ & =(0.6021+10)-12.5876 \\ & =-1.9855 \end{aligned} $$
इसलिए, $k=\operatorname{Antilog}(-1.9855)$
$\qquad\qquad\quad=1.034 \times 10^{-2} \mathrm{~s}^{-1}$
4.30 तापमान $293 \mathrm{~K}$ से $313 \mathrm{~K}$ बदलने पर अभिक्रिया की दर चार गुना हो जाती है। मान लीजिए कि एक्रिएशन ऊर्जा तापमान के साथ नहीं बदलती। अभिक्रिया की एक्रिएशन ऊर्जा की गणना कीजिए।
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आरेनियस समीकरण से, हम प्राप्त करते हैं $\log \dfrac{k_{2}}{k_{1}}=\dfrac{E_{a}}{2.303 \mathrm{R}}\left(\dfrac{T_{2}-T_{1}}{T_{1} T_{2}}\right)$
दिया गया है, $k_{2}=4 k_{1}$
$T_{1}=293 \mathrm{~K}$
$T_{2}=313 \mathrm{~K}$
इसलिए, $\log \dfrac{4 k_{1}}{k_{1}}=\dfrac{E_{a}}{2.303 \times 8.314}\left(\dfrac{313-293}{293 \times 313}\right)$
$\Rightarrow 0.6021=\dfrac{20 \times E_{a}}{2.303 \times 8.314 \times 293 \times 313}$
$\Rightarrow E_{\alpha}=\dfrac{0.6021 \times 2.303 \times 8.314 \times 293 \times 313}{20}$
$ =52863.33 \mathrm{~J} \mathrm{~mol}^{-1} $
$ =52.86 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1} $
अतः, आवश्यक सक्रियण ऊर्जा $52.86\ \mathrm{kJ\ mol}^{-1}$ है।