SATHEE: यूनिट 11 एल्कोहल, फीनॉल और ईथर (क्रमशः अभ्यास)

यूनिट 11 एल्कोहल, फीनॉल और ईथर (क्रमशः अभ्यास)

अभ्यास

11.1 निम्नलिखित यौगिकों के IUPAC नाम लिखिए:

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उत्तर

(i) 2, 2, 4-ट्राइमेथिलपेंटेन-3-ऑल

(ii) 5-एथिलहेप्टेन-2, 4-डाइऑल

(iii) ब्यूटेन-2, 3-डाइऑल

(iv) प्रोपेन-1, 2, 3-ट्राइऑल

(v) 2-मेथिलफीनॉल

(vi) 4-मेथिलफीनॉल

(vii) 2, 5-डाइमेथिलफीनॉल

(viii) 2, 6-डाइमेथिलफीनॉल

(ix) 1-मेथॉक्सी-2-मेथिलप्रोपेन

(x) एथॉक्सीबेंज़ीन

(xi) 1-फीनॉक्सीहेप्टेन

(xii) 2-एथॉक्सीब्यूटेन

11.2 निम्नलिखित IUPAC नाम वाले यौगिकों के संरचना चित्र लिखिए:

(i) 2-मेथिलब्यूटेन-2-ऑल

(ii) 1-फीनिलप्रोपेन-2-ऑल

(iii) 3,5-डाइमेथिलहेक्सेन-1, 3, 5-ट्राइऑल

(iv) 2,3-डाइएथिलफीनॉल

(v) 1-एथॉक्सीप्रोपेन

(vi) 2-एथॉक्सी-3-मेथिलपेंटेन

(vii) साइक्लोहेक्सिलमेथनॉल

(viii) 3-साइक्लोहेक्सिलपेंटेन-3-ऑल

(ix) साइक्लोपेंट-3-एन-1-ऑल

(x) 4-क्लोरो-3-एथिलब्यूटेन-1-ऑल.

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उत्तर

(i)

(ii)

(iii)

(iv)

(v)

${CH_3}-{CH_2}-{O}-{CH_2}-{CH_2}-{CH_3}$

(vi)

(vii)

(viii)

(ix)

(x)

11.3 (i) अणुसूत्र ${C_5} {H_{12}} {O}$ वाले सभी समावयवी एल्कोहल के संरचना चित्र बनाइए और उनके IUPAC नाम दीजिए।

(ii) प्रश्न 11.3 (i) के एल्कोहल के समावयवी को प्राथमिक, द्वितीयक और तृतीयक एल्कोहल के रूप में वर्गीकृत कीजिए।

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Answer

(i) अणुसूत्र ${C_5} {H_{12}} {O}$ वाले सभी समावयवी एल्कोहल के संरचना चित्र नीचे दिए गए हैं:

(a) ${CH_3-CH_2-CH_2-CH_2-CH_2-OH}$

पेंटेन-1-ऑल $\left(1^{\circ}\right)$

(b)

2-मेथिलब्यूटेन-1-ऑल $\left(1^{\circ}\right)$

(c)

3-मेथिलब्यूटेन-1-ऑल $\left(1^{\circ}\right)$

(d)

2, 2-डाइमेथिलप्रोपेन-1-ऑल $\left(1^{\circ}\right)$

(e)

पेंटेन-2-ऑल (2°)

(f)

3-मेथिलब्यूटेन-2-ऑल (2°)

(g)

पेंटेन-3-ऑल $\left(2^{\circ}\right)$

(h)

2-मेथिलब्यूटेन-2-ऑल $(3^\circ)$

(ii)

$\text{प्राथमिक एल्कोहल : पेंटेन-1-ऑल ; 2-मेथिलब्यूटेन-1-ऑल ; 3-मेथिलब्यूटेन-1-ऑल ; 2, 2 - डाइमेथिलप्रोपेन-1-ऑल .}$

$\text{द्वितीयक एल्कोहल : पेंटेन-2-ऑल ; 3-मेथिलब्यूटेन-2-ऑल ; पेंटेन-3-ऑल .}$

$\text{तृतीयक एल्कोहल : 2-मेथिलब्यूटेन-2-ऑल . }$

11.4 बताइए कि प्रोपेनॉल का क्वथनांक ब्यूटेन के क्वथनांक से अधिक क्यों होता है?

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प्रोपेनॉल में $-{OH}$ समूह के उपस्थिति के कारण अंतरमोलेकुलीय ${H}$-बंधन बनते हैं। दूसरी ओर, ब्यूटेन में ऐसा नहीं होता है।

इसलिए, हाइड्रोजन बंधों को तोड़ने के लिए अतिरिक्त ऊर्जा की आवश्यकता होती है। इस कारण, प्रोपेनॉल का क्वथनांक ब्यूटेन के क्वथनांक से अधिक होता है।

11.5 अपेक्षाकृत जल में एल्कोहल हाइड्रोकार्बन की तुलना में अधिक विलेय होते हैं। इस तथ्य की व्याख्या कीजिए।

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एल्कोहल में $-{OH}$ समूह के उपस्थिति के कारण जल के साथ ${H}$-बंधन बनाते हैं। जबकि हाइड्रोकार्बन जल के साथ ${H}$-बंधन बनाने में असमर्थ होते हैं।

अत: एल्कोहल हाइड्रोकार्बन की तुलना में अपेक्षाकृत जल में अधिक विलेय होते हैं।

11.6 हाइड्रोबोरेशन-ऑक्सीकरण अभिक्रिया के अर्थ क्या है? एक उदाहरण द्वारा इसकी व्याख्या कीजिए।

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बोरेन के योग तथा उसके बाद ऑक्सीकरण के अभिक्रिया को हाइड्रोबोरेशन-ऑक्सीकरण अभिक्रिया कहते हैं। उदाहरण के लिए, प्रोपीन के हाइड्रोबोरेशन-ऑक्सीकरण अभिक्रिया द्वारा प्रोपेन-1-ऑल बनता है। इस अभिक्रिया में, प्रोपीन डाइबोरेन $\left({BH_3}\right)_{2}$ के साथ अभिक्रिया करके त्रिअल्किल बोरेन के रूप में एक योग उत्पाद बनाता है। इस योग उत्पाद को जलीय सोडियम हाइड्रॉक्साइड की उपस्थिति में हाइड्रोजन परॉक्साइड द्वारा एल्कोहल में ऑक्सीकृत किया जाता है।

11.7 अणुसूत्र ${C_7} {H_8} {O}$ वाले मोनोहाइड्रिक फीनॉल के संरचना एवं IUPAC नाम दीजिए।

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उत्तर

11.8 ओर्थो एवं पेरा नाइट्रोफीनॉल के मिश्रण को भाप अपसादन द्वारा अलग करते समय, भाप वाले विलेय वह कौन सा समावयवी होगा? कारण बताइए।

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ओर्थो एवं पेरा समावयवी को भाप अपसादन द्वारा अलग किया जा सकता है। o-नाइट्रोफीनॉल भाप वाला होता है क्योंकि इसमें अंतराणुक हाइड्रोजन बंधन होता है जबकि p-नाइट्रोफीनॉल कम वाला होता है क्योंकि अंतराणुक हाइड्रोजन बंधन अणुओं के संघटन के कारण होता है।

11.9 क्यूमीन से फीनॉल के तैयार करने के रासायनिक अभिक्रिया समीकरण दीजिए।

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उत्तर

फीनॉल क्षमता वाला हाइड्रोकार्बन, क्यूमीन से निर्मित किया जाता है। क्यूमीन (आइसोप्रॉपिलबेंजीन) हवा की उपस्थिति में ऑक्सीकृत किया जाता है ताकि क्यूमीन हाइड्रोपरऑक्साइड बने। इसे तनु अम्ल के साथ उपचार द्वारा फीनॉल एवं एसिटोन में परिवर्तित किया जाता है। एसिटोन, इस अभिक्रिया का एक उपभेद उत्पाद है, जो इस विधि द्वारा बड़े पैमाने पर प्राप्त किया जाता है।

11.10 क्लोरोबेंजीन से फीनॉल के तैयार करने के रासायनिक अभिक्रिया के समीकरण लिखिए।

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क्लोरोबेंजीन को ${NaOH}$ (623 {~K} ताप एवं 320 वायुमंडलीय दबाव पर) गलित करके सोडियम फीनॉक्साइड बनाया जाता है, जिसे अम्लीकरण द्वारा फीनॉल प्राप्त किया जाता है।

11.11 एथीन के जलन के योग में एथेनॉल के निर्माण के यांत्रिक तंत्र को लिखिए।

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एथीन के जलन के योग में एथेनॉल के निर्माण के यांत्रिक तंत्र में तीन चरण होते हैं।

चरण 1: एथीन के इलेक्ट्रॉन अभिकर्षी आक्रमण द्वारा ${H_3} {O}^{+}$ द्वारा प्रोटॉनिकरण एवं कार्बोकेटियन के निर्माण:

${H_2} {O}+{H}^{+} \longrightarrow {H_3} {O}^{+}$

चरण 2: जल के नाभिक आक्रमण कार्बोकेटियन पर:

चरण 3: प्रोटॉन के अपसारण एथेनॉल के निर्माण के लिए:

11.12 आपको बेंजीन, सांद्र ${H_2} {SO_4}$ और ${NaOH}$ दिया गया है। इन अभिकर्मकों का उपयोग करके फेनॉल के निर्माण के रासायनिक समीकरण लिखिए।

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उत्तर

बेंजीन को ऑल्इम एवं बेंजीन सल्फोनिक अम्ल के साथ सल्फोनेट करके बेंजीन सल्फोनिक अम्ल के निर्माण के बाद गलित सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ गर्म करके सोडियम फेनॉक्साइड बनाया जाता है। सोडियम लवण के अम्लीयकरण से फेनॉल प्राप्त होता है।

11.13 बताइए कि आप कैसे संश्लेषित करेंगे:

(i) एक उपयुक्त एल्कीन से 1-फेनिल एथेनॉल।

(ii) एल्किल हैलाइड के माध्यम से एसएन 2 अभिक्रिया द्वारा साइक्लोहेक्सिल मेथनॉल का उत्पादन।

(iii) पेंटेन-1-ऑल का उत्पादन एक उपयुक्त एल्किल हैलाइड का उपयोग करते हुए?

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(i) एसिड-कैटलिस्ट एथिलबेंज़ीन (स्टाइरीन) के हाइड्रोलिसिस द्वारा 1-फेनिल एथेनॉल का संश्लेषण किया जा सकता है।

(ii) जब क्लोरोमेथिल साइक्लोहेक्सेन सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिक्रिया करता है, तो साइक्लोहेक्सिल मेथनॉल प्राप्त होता है।

(iii) जब 1-क्लोरोपेंटेन को ${NaOH}$ के साथ अभिक्रिया कराया जाता है, तो पेंटेन-1-ऑल उत्पन्न होता है।

$\underset{\text { 1-क्लोरोपेंटेन }}{{CH_3} {CH_2} {CH_2} {CH_2} {CH_2} {Cl}} +{NaOH} \longrightarrow \underset{\text { पेंटेन-1-ऑल }}{{CH_3} {CH_2} {CH_2} {CH_2} {CH_2} {OH}}+{NaCl}$

11.14 फीनॉल के अम्लीय प्रकृति को दिखाने वाले दो अभिक्रियाएं दीजिए। फीनॉल की अम्लता को एथेनॉल के साथ तुलना कीजिए।

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फीनॉल की अम्लीय प्रकृति को निम्नलिखित दो अभिक्रियाओं द्वारा प्रदर्शित किया जा सकता है:

(i) फीनॉल सोडियम के साथ अभिक्रिया करके सोडियम फीनॉक्साइड बनाता है और ${H_2}$ गैस उत्पन्न करता है।

(ii) फीनॉल सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिक्रिया करके सोडियम फीनॉक्साइड और पानी के उत्पाद के रूप में बनता है।

फीनॉल की अम्लता एथेनॉल की अपेक्षा अधिक होती है। इसका कारण यह है कि एक प्रोटॉन खो जाने के बाद, फीनॉक्साइड आयन अनुरूपजन के माध्यम से स्थायित्म प्राप्त करता है जबकि एथॉक्साइड आयन ऐसा नहीं करता।

11.15 क्यों ओर्थो नाइट्रोफीनॉल ओर्थो मेथॉक्सीफीनॉल की अपेक्षा अधिक अम्लीय होता है?

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उत्तर

नाइट्रो-समूह एक इलेक्ट्रॉन खींचता हुआ समूह है। ओर्थो स्थिति में इस समूह की उपस्थिति ए ओ-एच बंध में इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम कर देती है। इस कारण एक प्रोटॉन खोना आसान हो जाता है। इसके अतिरिक्त, प्रोटॉन खो जाने के बाद बने ओ-नाइट्रोफीनॉक्साइड आयन को अनुरूपजन द्वारा स्थायित्म प्राप्त हो जाता है। इसलिए, ओर्थो नाइट्रोफीनॉल एक शक्तिशाली अम्ल है।

दूसरी ओर, मेथॉक्सी समूह एक इलेक्ट्रॉन देने वाला समूह है। इसलिए, इस समूह की उपस्थिति ओ-एच बंध में इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ा देती है और इस कारण प्रोटॉन को आसानी से खोना नहीं सम्भव होता।

इस कारण, ओर्थो-नाइट्रोफीनॉल ओर्थो-मेथॉक्सीफीनॉल की अपेक्षा अधिक अम्लीय होता है।

11.16 बेंजीन वलय के एक कार्बन पर जुड़े -OH समूह किस प्रकार एलेक्ट्रॉन अभिसरण अभिक्रिया के लिए बेंजीन वलय को सक्रिय करता है?

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उत्तर

OH समूह एक इलेक्ट्रॉन देने वाला समूह है। इसलिए, यह बेंजीन वलय में इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ा देता है जैसा कि फीनॉल के दिए गए अनुरूपजन संरचना में दिखाया गया है।

इस कारण, बेंजीन वलय एलेक्ट्रॉन अभिसरण अभिक्रिया के लिए सक्रिय हो जाता है।

11.17 निम्नलिखित अभिक्रियाओं के समीकरण दीजिए:

Reaction of phenol with excess bromine water
Reaction of phenol with sodium hydroxide
Reaction of phenol with acetic anhydride
Reaction of phenol with dilute nitric acid
Reaction of phenol with concentrated nitric acid
Reaction of phenol with concentrated sulfuric acid
Reaction of phenol with sodium metal
Reaction of phenol with acetyl chloride
Reaction of phenol with formaldehyde
Reaction of phenol with acetaldehyde

(i) प्रोपेन-1-ऑल के क्षारीय ${KMnO_4}$ विलयन के ऑक्सीकरण से।

(ii) फीनॉल के ${CS_2}$ में ब्रोमीन।

(iii) तनु ${HNO_3}$ के फीनॉल के साथ।

(iv) जलीय ${NaOH}$ की उपस्थिति में फीनॉल के क्लोरोफॉर्म के साथ उपचार।

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उत्तर

(i)

$\underset{\text{प्रोपेन-1-ऑल}}{{CH_3} {CH_2} {CH_2} {OH}} \xrightarrow{\text { क्षार } {KMnO_4}} \underset{\text{प्रोपियिक अम्ल}}{{CH_3} {CH_2} {COOH}}$

(ii)

(iii)

(iv)

11.18 उदाहरण के साथ निम्नलिखित की व्याख्या करें।

(i) कोल्बे की अभिक्रिया।

(ii) रीमर-टिमेन अभिक्रिया।

(iii) विलियमसन ईथर संश्लेषण।

(iv) असममित ईथर।

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(i) कोल्बे की अभिक्रिया:

जब फीनॉल को सोडियम हाइड्रॉक्साइड के साथ उपचार किया जाता है, तो सोडियम फीनॉक्साइड बनता है। इस सोडियम फीनॉक्साइड को कार्बोन डाइऑक्साइड के साथ उपचार करके, फिर अम्लीय विलयन के साथ उपचार करके, बेंजीन वलय के अंतर्गत ओर्थो-हाइड्रॉक्सीबेंजोइक अम्ल के मुख्य उत्पाद के रूप में इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया होती है। इस अभिक्रिया को कोल्बे की अभिक्रिया कहते हैं।

(ii) रीमर-टिमेन अभिक्रिया:

जब फीनॉल को क्लोरोफॉर्म $\left({CHCl_3}\right)$ के साथ नैत्रिक हाइड्रॉक्साइड की उपस्थिति में उपचार किया जाता है, तो बेंजीन वलय के ओर्थो स्थिति पर - ${CHO}$ समूह जोड़ दिया जाता है। इस अभिक्रिया को रीमर-टिमेन अभिक्रिया कहते हैं। अंतराल अम्लीय विलयन की उपस्थिति में हाइड्रोलाइज़ किया जाता है ताकि साइलिकल्डिहाइड्रोक्सिल बनता है।

(iii) विलियमसन ईथर संश्लेषण:

विलियमसन ईथर संश्लेषण एक प्रयोगशाला विधि है जिसके माध्यम से एल्किल हैलाइड के साथ सोडियम एल्कॉक्साइड के अभिक्रिया के माध्यम से सममित एवं असममित ईथर बनाए जाते हैं।

इस अभिक्रिया में एल्कॉक्साइड आयन एल्किल हैलाइड पर ${S_{N}} 2$ आक्रमण होता है। प्राथमिक एल्किल हैलाइड के मामले में बेहतर परिणाम प्राप्त होते हैं।

यदि एल्किल हैलाइड द्वितीयक या तृतीयक होता है, तो विस्थापन के स्थान पर उद्हरण अधिक बलपूर्वक होता है।

(iv) असममित ईथर:

एक असममित ईथर वह ईथर है जहां ऑक्सीजन परमाणु के दोनों ओर दो समूह अलग-अलग होते हैं (अर्थात, विभिन्न संख्या में कार्बन परमाणु होते हैं)। उदाहरण के लिए: एथिल मेथिल ईथर $\left({CH_3}-{O}-{CH_2} {CH_3}\right)$।

11.19 एथेनॉल के अम्लीय विस्थापन द्वारा एथीन के निर्माण के योगात्मक तंत्र को लिखिए।

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एथेनॉल के अम्लीय विस्थापन द्वारा एथीन के निर्माण के योगात्मक तंत्र में निम्नलिखित तीन चरण शामिल होते हैं:

चरण 1: एथेनॉल के प्रोटॉनीकरण से एथिल ऑक्सोनियम आयन का निर्माण:

चरण 2: कार्बोकैटियन के निर्माण (गति निर्धारण चरण):

कदम 3: प्रोटॉन के उत्सर्जन से एथीन के निर्माण:

कदम 1 में उपयोग किए गए अम्ल को कदम 3 में मुक्त कर दिया जाता है। एथीन के निर्माण के बाद, इसे हटा दिया जाता है ताकि संतुलन आगे की दिशा में बदल जाए।

11.20 निम्नलिखित परिवर्तन कैसे किए जाते हैं?

(i) प्रोपीन $\rightarrow$ प्रोपेन-2-ऑल।

(ii) बेंजिल क्लोराइड $\rightarrow$ बेंजिल ऐल्कोहॉल।

(iii) एथिल मैग्नीशियम क्लोराइड $\rightarrow$ प्रोपेन-1-ऑल।

(iv) मेथिल मैग्नीशियम ब्रोमाइड $\rightarrow$ 2-मेथिलप्रोपेन-2-ऑल।

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उत्तर

(i) यदि प्रोपीन को एक अम्ल के उपस्थिति में जल के साथ अभिक्रिया कराई जाती है, तो प्रोपेन-2-ऑल प्राप्त होता है।

(ii) यदि बेंजिल क्लोराइड को ${NaOH}$ (अम्लीकरण के बाद) के साथ अभिक्रिया कराई जाती है, तो बेंजिल ऐल्कोहॉल बनता है।

(iii) जब एथिल मैग्नीशियम क्लोराइड को मेथेनल के साथ अभिक्रिया कराई जाती है, तो एक योग के उत्पाद बनता है जिसके हाइड्रोलाइज़ करने पर प्रोपेन-1-ऑल प्राप्त होता है।

(iv) जब मेथिल मैग्नीशियम ब्रोमाइड को प्रोपेन के साथ अभिकृत किया जाता है, तो एक योगज यौगिक बनता है जिसके हाइड्रोलाइज़ेशन से 2-मेथिलप्रोपेन-2-ऑल प्राप्त होता है।

11.21 निम्नलिखित अभिक्रियाओं में प्रयुक्त अभिकर्मकों के नाम बताइए:

(i) प्राथमिक एल्कोहल के ऑक्सीकरण से कार्बॉक्सिलिक अम्ल के निर्माण।

(ii) प्राथमिक एल्कोहल के ऑक्सीकरण से एल्डिहाइड के निर्माण।

(iii) फेनॉल के ब्रोमीनेशन से 2,4,6-ट्राइब्रोमोफेनॉल के निर्माण।

(iv) बेंजिल एल्कोहल से बेंजोइक अम्ल के निर्माण।

(v) प्रोपेन-2-ऑल के डेहाइड्रोएलेशन से प्रोपीन के निर्माण।

(vi) ब्यूटेन-2-ओन से ब्यूटेन-2-ऑल के निर्माण।

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Answer

(i) अम्लीय क्षारीय पोटैशियम परमैंगनेट

(ii) पिरिडिनियम क्लोरोक्रोमेट (PCC)

(iii) ब्रोमीन जल

(iv) अम्लीय पोटैशियम परमैंगनेट

(v) $85 \%$ फॉस्फोरिक अम्ल

(vi) ${NaBH_4}$ या ${LiAlH_4}$

11.22 एथेनॉल के तुलना में मेथॉक्सीमेथेन के उच्च क्वथनांक के कारण क्या है?

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एथेनॉल में $-{OH}$ समूह के उपस्थिति के कारण अंतराणुक ${H}$-बंधन बनते हैं, जिसके कारण अणुओं के संगठन होता है। इन हाइड्रोजन बंधों को तोड़ने के लिए अतिरिक्त ऊर्जा की आवश्यकता होती है। दूसरी ओर, मेथॉक्सीमेथेन में ${H}$-बंधन नहीं बनते। इसलिए, एथेनॉल का क्वथनांक मेथॉक्सीमेथेन के तुलना में अधिक होता है।

11.23 निम्नलिखित ईथर्स के IUPAC नाम दीजिए:

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Answer

(i) 1-एथॉक्सी-2-मेथिलप्रोपेन

(ii) 2-क्लोरो-1-मेथॉक्सीएथेन

(iii) 4-नाइट्रोएनिसोल

(iv) 1-मेथॉक्सीप्रोपेन

(v) 4-एथॉक्सी-1, 1-डाइमेथिलसाइक्लोहेक्सेन

(vi) एथॉक्सीबेंज़ीन

11.24 विलियमसन संश्लेषण द्वारा निम्नलिखित ईथर्स के निर्माण के लिए रासायनिक अभिकर्मकों के नाम लिखिए तथा अभिक्रिया समीकरण लिखिए:

(i) 1-प्रोपॉक्सीप्रोपेन

(ii) एथॉक्सीबेंज़ीन

(iii) 2-मेथॉक्सी-2-मेथिलप्रोपेन

(iv) 1-मेथॉक्सीएथेन

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Answer

(i) $\underset{\text{सोडियम प्रोपॉक्साइड}}{{CH_3} {CH_2} {CH_2ONa}}+\underset{\text{1-ब्रोमोप्रोपेन}}{{CH_3} {CH_2} {CH_2} {Br}} \longrightarrow \underset{\text{1-प्रोपॉक्सीप्रोपेन}}{{C_2} {H_5} {CH_2}-{O}-{CH_2} {C_2} {H_5}}+{NaBr}$

(ii)

(iii)

(iv) $\underset{\text{सोडियम एथॉक्साइड}}{{CH_3} {CH_2}-{ONa}}+\underset{\text{ब्रोमोमेथेन}}{{CH_3}-{Br}} \xrightarrow{heat} \underset{\text{1-मेथॉक्सीएथेन}}{{CH_3} {CH_2}-{O}-{CH_3}}+{NaBr}$

11.25 उदाहरण के साथ विलियमसन संश्लेषण के निश्चित प्रकार के ईथर्स के निर्माण के सीमाएं दर्शाइए।

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विलियमसन संश्लेषण की अभिक्रिया में एक एल्कॉक्साइड आयन एक प्राथमिक एल्किल हैलाइड पर ${S_{N}} 2$ आक्रमण होता है।

लेकिन यदि प्राथमिक एल्किल हैलाइड के स्थान पर द्वितीयक या तृतीयक एल्किल हैलाइड का उपयोग किया जाता है, तो उदासीनीकरण उत्प्रेरण के स्थान पर प्रतिस्थापन के साथ प्रतियोगिता होती है। इसके परिणामस्वरूप एल्कीन उत्पन्न होते हैं। इसका कारण यह है कि एल्कॉक्साइड नाभिक विपरीत रूप से एक मजबूत क्षारक भी होते हैं। अतः, वे एल्किल हैलाइड के साथ अभिक्रिया करते हैं, जिसके परिणामस्वरूप एलिमिनेशन अभिक्रिया होती है।

11.26 1-propoxypropane को propan-1-ol से कैसे संश्लेषित किया जाता है? इस अभिक्रिया के यांत्रिक विधि को लिखिए।

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1-propoxypropane को propan-1-ol से विलयन करके संश्लेषित किया जा सकता है।

Propan-1-ol को ${H_2} {SO_4}, {H_3} {PO_4}$ जैसे प्रोटिक अम्ल की उपस्थिति में विलयन करके 1-propoxypropane बनाया जाता है।

$ \underset{\text { Propane-1-ol }}{2 {CH_3} {CH_2} {CH_2}-{OH}} \xrightarrow{{H}^{+}} \underset{\text { 1-Propoxypropane }}{{CH_3} {CH_2} {CH_2}-{O}-{CH_2} {CH_2} {CH_3}} $

इस अभिक्रिया के यांत्रिक विधि में निम्नलिखित तीन चरण शामिल होते हैं:

चरण 1: प्रोटॉनीकरण

चरण 2: न्यूक्लिओफिलिक हमला

चरण 3: प्रोटॉन के अपसारण

11.27 द्वितीयक या तृतीयक अल्कोहल के अम्लीय विलयन द्वारा ईथर के निर्माण की विधि एक उपयुक्त विधि नहीं है। कारण बताइए।

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Answer

अल्कोहल के विलयन द्वारा ईथर के निर्माण एक द्विअणुक अभिक्रिया $\left({S_{N}} 2\right)$ होती है जिसमें एक अल्कोहल अणु एक प्रोटॉनिकृत अल्कोहल अणु पर हमला करता है। इस विधि में ऐल्किल समूह अवरोधित नहीं होना चाहिए। द्वितीयक या तृतीयक अल्कोहल में ऐल्किल समूह अवरोधित होता है। इस कारण, उपस्थिति में उपस्थित अपघटन विस्थापन के स्थान पर अधिक रहता है। अतः ईथर के स्थान पर एल्कीन बनते हैं।

11.28 हाइड्रोजन आयोडाइड के साथ अभिक्रिया के समीकरण लिखिए:

(i) 1-प्रोपॉक्सीप्रोपेन

(ii) मेथॉक्सीबेंजीन

(iii) बेंजिल एथिल ईथर।

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उत्तर

(i)

$\underset{\text{1-प्रोपॉक्सीप्रोपेन}}{{C_2} {H_5} {CH_2}-{O}-{CH_2} {C_2} {H_5}}+{HI} \xrightarrow{373 {~K}} \underset{\text{प्रोपेन-1-ऑल}}{{CH_3} {CH_2} {CH_2}-{OH}}+\underset{\text{1-आयोडोप्रोपेन}}{{CH_3} {CH,} {CH_2}-{I}}$

(ii)

(iii)

11.29 ऐरिल ऐल्किल ईथर में यह तथ्य कि

(i) ऐल्कॉक्सी समूह बेंजीन वलय के प्रति इलेक्ट्रॉन अभिकर्मक प्रतिस्थापन के लिए सक्रिय करता है और

(ii) यह आगंतुक प्रतिस्थापकों को बेंजीन वलय के ओर्थो और पैरा स्थानों पर दिशा देता है, की व्याख्या कीजिए।

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(i) ऐरिल ऐल्किल ईथर में, ऐल्कॉक्सी समूह के $+{R}$ प्रभाव के कारण बेंजीन वलय में इलेक्ट्रॉन घनत्व बढ़ जाता है, जैसा कि निम्नलिखित संकरण संरचना में दिखाया गया है।

इस प्रकार, ऐल्कॉक्सी समूह बेंजीन वलय के लिए इलेक्ट्रॉन अभिकर्मक प्रतिस्थापन के लिए सक्रिय करता है।

(ii) संकरण संरचनाओं से यह भी देखा जा सकता है कि ओर्थो और पैरा स्थानों पर इलेक्ट्रॉन घनत्व मेटा स्थान की तुलना में अधिक बढ़ जाता है। इस कारण, बेंजीन वलय में आगंतुक प्रतिस्थापकों को ओर्थो और पैरा स्थानों पर दिशा दी जाती है।

11.30 एचआई एवं मेथॉक्सीमेथेन के अभिक्रिया के यांत्रिक विधि को लिखिए।

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उत्तर

एचआई एवं मेथॉक्सीमेथेन के बराबर मोल में, निम्नलिखित यांत्रिक विधि द्वारा मेथिल ऐल्कोहॉल एवं मेथिल आयोडाइड के मिश्रण का निर्माण होता है :

हालांकि, यदि अतिरिक्त एचआई का उपयोग किया जाए, तो चरण $\mathbf{2}$ में निर्मित मेथिल ऐल्कोहॉल को निम्नलिखित यांत्रिक विधि द्वारा मेथिल आयोडाइड में परिवर्तित कर दिया जाता है।