अमीन
बहुविकल्पीय प्रश्न (MCQs)
1. निम्नलिखित में से कौन एक $3^{\circ}$ अमीन है?
(a) 1-मेथिलसाइक्लोहेक्सिलएमीन
(b) ट्राइएथिलएमीन
(c) टर्ट-ब्यूटिलएमीन
(d) N-मेथिलएनिलीन
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उत्तर: (b) ट्राइएथिलएमीन
स्पष्टीकरण:
दिए गए अमीनों के संरचना निम्नलिखित हैं:
अतः, ट्राइएथिलएमीन एक तृतीयक अमीन है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) 1-मेथिलसाइक्लोहेक्सिलएमीन: यह एक प्राथमिक अमीन है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु केवल एक ऐल्किल समूह (1-मेथिलसाइक्लोहेक्सिल समूह) के साथ बंधा है।
(c) टर्ट-ब्यूटिलएमीन: यह एक प्राथमिक अमीन है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु केवल एक ऐल्किल समूह (टर्ट-ब्यूटिल समूह) के साथ बंधा है।
(d) N-मेथिलएनिलीन: यह एक द्वितीयक अमीन है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु दो समूहों के साथ बंधा है: एक मेथिल समूह और एक फेनिल समूह (एनिलीन से)।
2. $ \mathrm{CH} _{2}=\mathrm{CHCH} _{2} \mathrm{NHCH} _{3}$ का सही IUPAC नाम है
(a) एल्लील मेथिलएमीन
(b) 2-एमीनो-4-पेंटीन
(c) 4-एमीनोपेंट-1-ईन
(d) N-मेथिलप्रोप-2-ईन-1-एमीन
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उत्तर: (d) N-मेथिलप्रोप-2-ईन-1-एमीन
स्पष्टीकरण:
$ \mathrm{CH} _{2}=\mathrm{CHCH} _{2} \mathrm{NHCH} _{3}$ का IUPAC नाम $ \mathrm{N}$-मेथिलप्रोप-2-ईन-1-एमीन है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) एल्लील मेथिलएमीन: यह नाम IUPAC नामांकन नियमों का पालन नहीं करता। “एल्लील” एक सामान्य नाम है और एक प्रणालीक आईयूपैस नाम नहीं है। इसके अलावा, यह कार्बन शृंखला पर मेथिलएमीन समूह की स्थिति को निर्दिष्ट नहीं करता।
(b) 2-एमीनो-4-पेंटीन: यह नाम संरचना को गलत रूप से पहचानता है। यह यौगिक पेंटीन शृंखला के 2-स्थिति पर एमीन समूह के साथ नहीं है। सही संरचना में एमीन समूह प्रोपीन शृंखला के पहले कार्बन पर बंधा है और नाइट्रोजन पर एक मेथिल समूह बंधा है।
(c) 4-एमिनोपेंट-1ईन: यह नाम इंगलिश में बताता है कि एमीन समूह पेंटीन शृंखला के चौथे कार्बन पर है, जो गलत है। सही संरचना में एमीन समूह प्रोपीन शृंखला के पहले कार्बन पर होता है और नाइट्रोजन पर मेथिल समूह जुड़ा होता है।
3. निम्नलिखित में से, जलीय माध्यम में सबसे मजबूत क्षारक है…… .
(a) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{NH} _{2}$
(b) $ \mathrm{NCCH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$
(c) $\left(\mathrm{CH} _{3}\right) _{2} \mathrm{NH}$
(d) $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{NHCH} _{3}$
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Answer:(c) $\left(\mathrm{CH} _{3}\right) _{2} \mathrm{NH}$
Explanation:
क्योंकि, $+I$ प्रभाव और सोल्वेशन आधिक्य आधिक्य क्षारकता को बढ़ाते हैं। इसलिए $\left(\mathrm{CH} _{3}\right) _{2} \mathrm{NH}$ जलीय माध्यम में सबसे मजबूत क्षारक है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) $ \mathrm{CH}_3\mathrm{NH}_2$: मेथिल ऐमीन ($ \mathrm{CH}_3\mathrm{NH}_2$) की क्षारकता डाइमेथिल ऐमीन ($\left(\mathrm{CH}_3\right)_2\mathrm{NH}$) की तुलना में कम होती है क्योंकि डाइमेथिल ऐमीन में दो इलेक्ट्रॉन दाता मेथिल समूह होते हैं, जो नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को अधिक प्रभावपूर्वक बढ़ाते हैं जबकि एकल मेथिल समूह की तुलना में।
(b) $ \mathrm{NCCH}_2\mathrm{NH}_2$: साइनो समूह ($ \mathrm{NC}$) की उपस्थिति नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को कम करती है, जिसके कारण इसकी क्षारकता डाइमेथिल ऐमीन की तुलना में कम होती है।
(d) $ \mathrm{C}_6\mathrm{H}_5\mathrm{NHCH}_3$: फेनिल समूह ($ \mathrm{C}_6\mathrm{{H}_5}$) के कारण रेजोनेंस और इंडक्टिव प्रभाव के माध्यम से इलेक्ट्रॉन घनत्व नाइट्रोजन पर कम हो जाता है, जिसके कारण इसकी क्षारकता डाइमेथिल ऐमीन की तुलना में कम होती है।
4. निम्नलिखित में से कौन सा सबसे कम ब्रॉंस्टेड क्षारक है?
(a)
(b)
(c)
(d) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{NH} _{2}$
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Answer:(a)
Explanation:
एनिलीन दिए गए चार यौगिकों में सबसे कम शक्ति वाला ब्रॉन्स्टेड क्षारक है क्योंकि एनिलीन के मामले में अनुनाद उपस्थित है।
एनिलीन की अनुनाद संरचना
इसलिए, नाइट्रोजन के अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन अम्ल के लिए दान करने के लिए कम उपलब्ध होते हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(b) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$: एथिलऐमीन एनिलीन की तुलना में एक शक्तिशाली ब्रॉन्स्टेड क्षारक है क्योंकि इसमें अनुनाद निर्माण नहीं होता। नाइट्रोजन पर अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन अम्ल के लिए दान करने के लिए अधिक उपलब्ध होते हैं।
(c) $ \mathrm{(CH} _{3} \mathrm{) _{2} NH}$: डाइमेथिलऐमीन एनिलीन की तुलना में एक शक्तिशाली ब्रॉन्स्टेड क्षारक है क्योंकि इसमें अनुनाद निर्माण नहीं होता। नाइट्रोजन पर अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन अम्ल के लिए दान करने के लिए अधिक उपलब्ध होते हैं।
(d) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{NH} _{2}$: मेथिलऐमीन एनिलीन की तुलना में एक शक्तिशाली ब्रॉन्स्टेड क्षारक है क्योंकि इसमें अनुनाद निर्माण नहीं होता। नाइट्रोजन पर अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन अम्ल के लिए दान करने के लिए अधिक उपलब्ध होते हैं।
5. बेंजिलऐमीन निम्नलिखित समीकरण के अनुसार एल्किलेट किया जा सकता है?
$ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NH} _{2}+\mathrm{R}-\mathrm{X} \longrightarrow \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NHR} $
$
निम्नलिखित में से कौन सा ऐल्किल हैलाइड इस अभिक्रिया के लिए $ \mathrm{S} _{\mathrm{N}} 1$ योगात्मक अभिक्रिया के माध्यम से सबसे उपयुक्त है?
(a) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{Br}$
(b) $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{Br}$
(c) $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{Br}$
(d) $ \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{5} \mathrm{Br}$
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उत्तर: (c) $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{Br}$
स्पष्टीकरण:
$S_{N} 1$ अभिक्रिया कार्बोकेटियन के निर्माण के माध्यम से होती है। अतः, अधिक स्थायी कार्बोकेटियन अधिक अभिक्रिया के लिए $ \mathrm{S} _{\mathrm{N}} 1$ योगात्मक अभिक्रिया के प्रति अधिक अभिक्रियाशील होता है।
| ऐल्किल हैलाइड |
मध्यवर्ती | |||
|---|---|---|---|---|
| (a) | $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{Br}$ | $\longrightarrow$ | $ \mathrm{CH} _{3}^{\oplus}$ | |
| (b) | $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{Br}$ | $\longrightarrow$ | $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5}^{\oplus}$ | |
| (c) | $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{Br}$ | $\longrightarrow$ | $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5}-\mathrm{CH} _{2}^{\oplus}$ (अधिक स्थायी) | |
| (d) | $ \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{5} \mathrm{Br}$ | $\longrightarrow$ | $ \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{5}^{\oplus}$ |
अतः, जब $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{Br}$ अभिकरक होता है तो अभिक्रिया $ \mathrm{S} _{\mathrm{N}} 1$ योगात्मक अभिक्रिया के माध्यम से होती है, क्योंकि आयनीकरण के दौरान यह एक अनुनाद द्वारा स्थायीकृत कार्बोकेटियन $(\mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} ^+ )$ देता है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{Br}$: निर्मित कार्बोकेटियन, $ \mathrm{CH} _{3}^{\oplus}$, एक प्राथमिक कार्बोकेटियन है, जो बहुत अस्थायी होता है और $ \mathrm{S} _{\mathrm{N}} 1$ योगात्मक अभिक्रिया के लिए अनुकूल नहीं होता।
(b) $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{Br}$: निर्मित कार्बोकेटियन, $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5}^{\oplus}$, अस्थायी होता है क्योंकि फ़ेनिल कार्बोकेटियन अनुनाद द्वारा स्थायीकृत नहीं होता है।
(d) $ \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{5} \mathrm{Br}$: उत्पन्न कार्बोकेशन, $ \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{5}^{\oplus}$, एक प्राथमिक कार्बोकेशन है, जो स्थायी नहीं होता और $ \mathrm{S} _{\mathrm{N}} 1$ योजना के लाभ नहीं देता है।
6. निम्नलिखित में से कौन-सा अभिकर्मक एरिल नाइट्रो यौगिक को एमीन में रूपांतरित करने के लिए एक अच्छा चयन नहीं करेगा?
(a) $ \mathrm{H} _{2}$ (अतिरिक्त) / Pt
(b) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ ईथर में
(c) $ \mathrm{Fe}$ और $ \mathrm{HCl}$
(d) $ \mathrm{Sn}$ और $ \mathrm{HCl}$
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उत्तर: (b) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ ईथर में
स्पष्टीकरण:
एरिल नाइट्रो यौगिक को $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ ईथर में एमीन में रूपांतरित नहीं किया जा सकता है।
इसलिए, विकल्प (b) सही चयन है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) $ \mathrm{H}_2$ (अतिरिक्त) / Pt: यह अभिकर्मक एरिल नाइट्रो यौगिक को एमीन में रूपांतरित करने के लिए प्रभावी होता है। $ \mathrm{H}_2$ के उपस्थिति में प्लेटिनम कैटलिस्ट के साथ हाइड्रोजनीकरण प्रक्रम इस रूपांतरण के लिए एक ज्ञात विधि है।
(c) $ \mathrm{Fe}$ और $ \mathrm{HCl}$: यह संयोजन एरिल नाइट्रो यौगिक को एमीन में रूपांतरित करने के लिए भी प्रभावी होता है। एसिडिक माध्यम में आयरन एक अपचायक एजेंट के रूप में कार्य करता है, जो रूपांतरण की प्रक्रिया को सुविधा प्रदान करता है।
(d) $ \mathrm{Sn}$ और $ \mathrm{HCl}$: आयरन और हाइड्रोक्लोरिक अम्ल के संयोजन के समान, टिन और हाइड्रोक्लोरिक अम्ल एरिल नाइट्रो यौगिक को एमीन में रूपांतरित करने के लिए प्रभावी होते हैं। टिन एसिडिक परिवेश में एक अपचायक एजेंट के रूप में कार्य करता है, जो रूपांतरण की सुविधा प्रदान करता है।
7. एक एल्किल हैलाइड से एक $1^{\circ}$ एमीन बनाने के लिए एक $ \mathrm{CH} _{2}$ समूह के साथ एक साथ जोड़ने के लिए नाइट्रोजन के स्रोत के रूप में उपयोग किया जाने वाला अभिकर्मक है……।
(a) सोडियम ऐमाइड, $ \mathrm{NaNH} _{2}$
(b) सोडियम नाइट्राइड, $ \mathrm{NaN} _{3}$
(c) पोटैशियम साइएनाइड, $ \mathrm{KCN}$
(d) पोटैशियम फथलिमाइड $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{4}(\mathrm{CO}) _{2} \mathrm{~N}^{-} \mathrm{K}^{+}$
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Answer:(c) पोटैशियम साइएनाइड, $ \mathrm{KCN}$
Explanation:
एक एल्किल हैलाइड से $1^{\circ}$ ऐमीन के तैयार करने के लिए एक ऐल्किल शैली में एक $ \mathrm{CH} _{2}$ समूह के साथ एक साथ जोड़ने के लिए नाइट्रोजन के स्रोत के रूप में उपयोग किया जाने वाला रासायनिक अभिकर्मक $ \mathrm{KCN}$ है। रासायनिक परिवर्तन निम्नलिखित रूप में दिखाया जा सकता है
$ \underset {\text{एल्किल हैलाइड}} {\mathrm{R} \cdot \mathrm{X}} +\mathrm{KCN}\rightarrow \mathrm{R} \cdot \mathrm{C} \equiv \mathrm{~N}\quad \underset { { \mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5 \mathrm{OH}}} {\xrightarrow {\mathrm{H}_2 / \mathrm{Ni}}} \quad \underset {1^o \text {ऐमीन}} {\mathrm{R}-\mathrm{CH}2-\mathrm{NH}{2}} $
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) सोडियम ऐमाइड, $ \mathrm{NaNH}_2$: सोडियम ऐमाइड आमतौर पर डीप्रोटोनेशन अभिक्रियाओं और विकिन डाइहैलाइड से ऐल्किन के निर्माण के लिए उपयोग किया जाता है। यह एल्किल शैली में एक $ \mathrm{CH} _{2}$ समूह को जोड़ने के लिए उपयुक्त नहीं है और एक अतिरिक्त कार्बन परमाणु के साथ प्राथमिक ऐमीन के निर्माण के लिए उपयुक्त नहीं है।
(b) सोडियम नाइट्राइड, $ \mathrm{NaN}_3$: सोडियम नाइट्राइड का उपयोग एल्किल हैलाइड को नाइट्राइड में परिवर्तित करने के लिए किया जाता है, जिसे फिर से प्राथमिक ऐमीन में घटाया जा सकता है। हालांकि, इस प्रक्रिया में एल्किल शैली में एक $ \mathrm{CH} _{2}$ समूह के जोड़ने की आवश्यकता नहीं होती है।
(d) पोटैशियम फथलिमाइड, $ \mathrm{C}_6\mathrm{H}_4(\mathrm{CO})_2\mathrm{N}^{-}\mathrm{K}^{+}$: पोटैशियम फथलिमाइड का उपयोग एल्किल हैलाइड से प्राथमिक ऐमीन के निर्माण के लिए गैब्रियल संश्लेषण में किया जाता है। यह विधि एल्किल शैली में एक $ \mathrm{CH} _{2}$ समूह के जोड़ने के लिए उपयुक्त नहीं है।
8. ऐमीन के गैब्रियल संश्लेषण में नाइट्रोजन के स्रोत है…… .
(a) सोडियम नाइट्राइड, $ \mathrm{NaN} _{3}$
(c) पोटैशियम साइएनाइड, $ \mathrm{KCN}$
(b) सोडियम नाइट्राइट, $ \mathrm{NaNO} _{2}$
(d) पोटैशियम फथलिमाइड $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{4}\left(\mathrm{CO} _{2}\right) \mathrm{N}^{-} \mathrm{K}^{+}$
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उत्तर: (d) पोटैशियम फ्थैलिमाइड $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{4}\left(\mathrm{CO} _{2}\right) \mathrm{N}^{-} \mathrm{K}^{+}$
स्पष्टीकरण:
गैब्रियल फ्थैलिमाइड संश्लेषण में नाइट्रोजन का स्रोत पोटैशियम फ्थैलिमाइड होता है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) सोडियम आज़ाइड, $ \mathrm{NaN}_3$: सोडियम आज़ाइड अमीन के गैब्रियल संश्लेषण में उपयोग नहीं किया जाता है। यह आज़ाइड के संश्लेषण और अन्य नाइट्रोजन युक्त यौगिकों के तैयार करने में आमतौर पर उपयोग किया जाता है, लेकिन गैब्रियल संश्लेषण में नहीं।
(b) सोडियम नाइट्राइट, $ \mathrm{NaNO}_2$: सोडियम नाइट्राइट अमीन के गैब्रियल संश्लेषण में शामिल नहीं होता है। यह डाइजोटोसीकरण अभिक्रियाओं और डाइजोनियम लवणों के तैयार करने में सामान्य रूप से उपयोग किया जाता है, लेकिन गैब्रियल संश्लेषण में नाइट्रोजन के स्रोत के रूप में कार्य नहीं करता है।
(c) पोटैशियम साइएनाइड, $ \mathrm{KCN}$: पोटैशियम साइएनाइड अमीन के गैब्रियल संश्लेषण में उपयोग नहीं किया जाता है। यह नाभिकस्थ विस्थापन अभिक्रियाओं और नाइट्राइल के संश्लेषण में आमतौर पर उपयोग किया जाता है, लेकिन गैब्रियल संश्लेषण में नाइट्रोजन के स्रोत के रूप में कार्य नहीं करता है।
9. दिए गए प्रतिक्रियाओं के सेट में, $2^{\circ}$ अमीन बनाने के लिए सबसे उपयुक्त है…… ।
(a) $2^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{Br}+\mathrm{NH} _{3}$
(b) $2{ }^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{Br}+\mathrm{NaCN}$ फिर $ \mathrm{H} _{2} / \mathrm{Pt}$
(c) $1{ }^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{NH} _{2}+\mathrm{RCHO}$ फिर $ \mathrm{H} _{2} / \mathrm{Pt}$
(d) $1^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{Br}(2 \mathrm{~mol})+$ पोटैशियम फ्थैलिमाइड फिर $ \mathrm{H} _{3} \mathrm{O}^{+}$/ गरम
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उत्तर: (c) $1{ }^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{NH} _{2}+\mathrm{RCHO}$ फिर $ \mathrm{H} _{2} / \mathrm{Pt}$
स्पष्टीकरण:
रासायनिक परिवर्तन निम्नलिखित रूप में दिखाया जा सकता है
जबकि अन्य दिए गए रासायनिक अभिकर्मकों से केवल प्राथमिक ऐमीन प्राप्त होता है।
अब, गलत विकल्पों को ध्यान में रखें:
(a) $2^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{Br}+\mathrm{NH} _{3}$: यह अभिक्रिया आमतौर पर प्राथमिक ऐमीन ($1^{\circ}$ ऐमीन) के निर्माण के लिए जानी जाती है क्योंकि अमोनिया ($ \mathrm{NH}_3$) ब्रोमीन परमाणु को बदल देगा, जिसके परिणामस्वरूप प्राथमिक ऐमीन प्राप्त होता है।
(b) $2{ }^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{Br}+\mathrm{NaCN}$ फिर $ \mathrm{H} _{2} / \mathrm{Pt}$: इस अभिक्रिया क्रम से एक नाइट्राइल ($ \mathrm{R-CN}$) के निर्माण के लिए जाना जाता है और फिर हाइड्रोजनीकरण के द्वारा इसे प्राथमिक ऐमीन ($1^{\circ}$ ऐमीन) में बदल देगा।
(d) $1^{\circ} \mathrm{R}-\mathrm{Br}(2 \mathrm{~mol})+$ पहलिमाइड के पोटैशियम फैलिक अम्ल फिर $ \mathrm{H} _{3} \mathrm{O}^{+}$/ गरम करने पर: यह गैब्रियल संश्लेषण है, जो ऐल्किल हैलाइड से प्राथमिक ऐमीन ($1^{\circ}$ ऐमीन) के निर्माण के लिए डिज़ाइन किया गया है।
10. 2-फेनिलप्रोपेनऐमाइड को 2-फेनिलप्रोपेनऐमीन में परिवर्तित करने के लिए सर्वोत्तम अभिकर्मक है…… ।
(a) अतिरिक्त $ \mathrm{H} _{2}$
(b) $ \mathrm{Br} _{2}$ जलीय $ \mathrm{NaOH}$ में
(c) आयोडीन के लाल फॉस्फोरस की उपस्थिति में
(d) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ ईथर में
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उत्तर: (d) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ ईथर में
स्पष्टीकरण:
2-फेनिलप्रोपेनऐमाइड को 2-फेनिलप्रोपेनऐमीन में परिवर्तित करने के लिए सर्वोत्तम अभिकर्मक $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ ईथर में है।
अभिक्रिया नीचे दी गई है:
अब, गलत विकल्पों को ध्यान में रखें:
(a) अतिरिक्त $ \mathrm{H}_2$: अतिरिक्त हाइड्रोजन ($ \mathrm{H}_2$) आमतौर पर पैलेडियम, प्लेटिनम या निकल जैसे एक उत्प्रेरक की आवश्यकता होती है ताकि यौगिकों के अपचयन के लिए उपयोग किया जा सके। हालांकि, यह ऐमाइड को ऐमीन में अपचयन के लिए कार्य करता है। यह विधि अल्कीन, अल्काइन और नाइट्रो समूहों के अपचयन के लिए अधिक उपयुक्त होती है।
(b) $ \mathrm{Br}_2$ जलीय $ \mathrm{NaOH}$ में: ब्रोमीन जलीय सोडियम हाइड्रॉक्साइड में हॉफमैन विस्थापन अभिक्रिया में उपयोग किया जाता है, जो प्राथमिक ऐमाइड को प्राथमिक ऐमीन में बदलता है जिसमें एक कार्बन कम होता है। यह अभिक्रिया 2-फेनिलप्रोपेनऐमाइड को 2-फेनिलप्रोपेनऐमीन में परिवर्तित करने के लिए उपयुक्त नहीं होगी क्योंकि इसके परिणामस्वरूप एक अलग उत्पाद प्राप्त होगा।
(c) आयोडीन के उपस्थिति में लाल फॉस्फोरस: आयोडीन के लाल फॉस्फोरस के उपस्थिति में आमतौर पर नाइट्रो यौगिकों को ऐमीन में अपचयन के लिए उपयोग किया जाता है। यह ऐमाइड को ऐमीन में अपचयन के लिए प्रभावी नहीं होता। यह रासायनिक अभिकर्मक 2-फेनिलप्रोपेनऐमाइड को 2-फेनिलप्रोपेनऐमीन में परिवर्तित करने के लिए उपयुक्त नहीं होता।
11. 2-फेनिलप्रोपेनऐमाइड को 1-फेनिलएथेनऐमीन में परिवर्तित करने के लिए सर्वोत्तम अभिकर्मक है…… .
(a) अत्यधिक $ \mathrm{H} _{2} / \mathrm{Pt}$
(b) $ \mathrm{NaOH} / \mathrm{Br} _{2}$
(c) $ \mathrm{NaBH} _{4} /$ मेथनॉल
(d) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ / ईथर
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उत्तर: (b) $ \mathrm{NaOH} / \mathrm{Br} _{2}$
स्पष्टीकरण:
2-फेनिलप्रोपेनऐमाइड को 1-फेनिलएथेनऐमीन में परिवर्तित करने के लिए $ \mathrm{NaOH} / \mathrm{Br} _{2}$ का उपयोग सर्वोत्तम अभिकर्मक है।
रासायनिक परिवर्तन निम्नलिखित तरीके से किया जा सकता है:
इसके कारण ऐल्किल समूह के अंतर्मुखी प्रवाह के कारण होता है। यह हॉफमैन ब्रोमामाइड अभिक्रिया का एक उदाहरण है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) अत्यधिक $ \mathrm{H}_2 / \mathrm{Pt}$: यह अभिकर्मक आमतौर पर हाइड्रोजनीकरण अभिक्रियाओं के लिए उपयोग किया जाता है, जो एल्कीन या एल्काइन में द्वि-या त्रि-बंधों को कम करता है, या नाइट्रो समूहों को ऐमीन में कम करता है। यह ऐमाइड को ऐमीन में परिवर्तित करने के लिए उपयुक्त नहीं होता।
(c) $ \mathrm{NaBH}_4 /$ मेथनॉल: सोडियम बोरोहाइड्राइड एक शांतिपूर्ण अपचायक अभिकर्मक है जो आमतौर पर एल्डिहाइड और केटोन को ऐल्कोहल में अपचयन के लिए उपयोग किया जाता है। यह ऐमाइड को ऐमीन में अपचयन के लिए प्रभावी नहीं होता।
(d) $ \mathrm{LiAlH}_4 /$ ईथर: लिथियम एल्यूमिनियम हाइड्राइड एक मजबूत अपचायक अभिकर्मक है जो ऐमाइड को ऐमीन में अपचयन कर सकता है। हालांकि, इसके लिए अधिक गंभीर शर्तों की आवश्यकता होती है और अतिअपचयन या अन्य अपसामान्य अभिक्रियाएं हो सकती हैं। इस परिवर्तन के लिए हॉफमैन ब्रोमामाइड अभिक्रिया का उपयोग $ \mathrm{NaOH} / \mathrm{Br}_2$ के साथ अधिक विशिष्ट और कुशल होता है।
12. हॉफमैन ब्रोमैमाइड अपचयन अभिक्रिया द्वारा दिखाई गई है…… .
(a) $ \mathrm{ArNH} _{2}$
(b) $ \mathrm{ArCONH} _{2}$
(c) $ \mathrm{ArNO} _{2}$
(d) $ \mathrm{ArCH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$
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उत्तर: (b) $ \mathrm{ArCONH} _{2}$
स्पष्टीकरण:
हॉफमैन ब्रोमैमाइड अपचयन $ \mathrm{Ar}-\mathrm{CO}-\mathrm{NH} _{2}$ द्वारा दिखाई गई है, जिसके माध्यम से एमाइड को एमीन में बदला जाता है, जिसमें फेनिल समूह के अंतर्मुखी गति होती है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) $ \mathrm{ArNH} _{2}$: यह विकल्प गलत है क्योंकि हॉफमैन ब्रोमैमाइड अपचयन विशेष रूप से एमाइड के साथ होती है, न कि एमीन। $ \mathrm{ArNH} _{2}$ एक एमीन है, न कि एमाइड।
(c) $ \mathrm{ArNO} _{2}$: यह विकल्प गलत है क्योंकि नाइट्रो यौगिक ($ \mathrm{ArNO} _{2}$) हॉफमैन ब्रोमैमाइड अपचयन में भाग नहीं ले सकते। अभिक्रिया में एमाइड समूह की आवश्यकता होती है।
(d) $ \mathrm{ArCH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$: यह विकल्प गलत है क्योंकि हॉफमैन ब्रोमैमाइड अपचयन एमाइड को एमीन में बदलने की प्रक्रिया होती है। $ \mathrm{ArCH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$ एक एमीन है जिसमें एक ऐल्किल समूह होता है, न कि एमाइड।
13. निम्नलिखित यौगिकों के लिए बुनियादी शक्ति के सही बढ़ते क्रम कौन सा है…… .
(a) II $<$ III $<$ I
(b) III $<$ I $<$ II
(c) III $<$ II $<$ I
(d) II $<$ I $<$ III
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उत्तर: (d) II $<$ I $<$ III
स्पष्टीकरण:
सही बढ़ते क्रम बुनियादी शक्ति के लिए निम्नलिखित है:
III $>$ I $>$ II
गैस अणुओं के विपरीत आवेश बढ़ते हुए बुनियादी शक्ति बढ़ती है।
इलेक्ट्रॉन अवसादक समूह बुनियादी शक्ति को कम करते हैं जबकि इलेक्ट्रॉन दाता समूह बुनियादी शक्ति को बढ़ाते हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) II < III < I: यह विकल्प गलत है क्योंकि इसका सुझाव है कि यौगिक II, यौगिक III से कम क्षारीय है। हालांकि, यौगिक II में इलेक्ट्रॉन-दाता समूह होता है जो इसकी क्षारीयता को बढ़ाता है, जबकि यौगिक III में इलेक्ट्रॉन-उपविष्ट समूह होता है।
(b) III < I < II: यह विकल्प गलत है क्योंकि इसका सुझाव है कि यौगिक I, यौगिक II से अधिक क्षारीय है। यौगिक II में यौगिक I की तुलना में अधिक शक्तिशाली इलेक्ट्रॉन-दाता समूह होता है, जिसके कारण यौगिक II, यौगिक I से अधिक क्षारीय होता है।
(c) III < II < I: यह विकल्प गलत है क्योनकि इसका सुझाव है कि यौगिक I सबसे क्षारीय है। हालांकि, यौगिक II में यौगिक I की तुलना में अधिक शक्तिशाली इलेक्ट्रॉन-दाता समूह होता है, जिसके कारण यौगिक II, यौगिक I से अधिक क्षारीय होता है।
14. मेथिलएमीन, $ \mathrm{HNO} _{2}$ के साथ अभिक्रिया करके……. बनाता है।
(a) $ \mathrm{CH} _{3}-\mathrm{O}-\mathrm{N}=\mathrm{O}$
(b) $ \mathrm{CH} _{3}-\mathrm{O}-\mathrm{CH} _{3}$
(c) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{OH}$
(d) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CHO}$
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Answer:(c) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{OH}$
Explanation:
मेथिलएमीन, $ \mathrm{HNO} _{2}$ (नाइट्रस अम्ल) के साथ अभिक्रिया करके मेथनॉल बनाता है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) $ \mathrm{CH} _{3}-\mathrm{O}-\mathrm{N}=\mathrm{O}$: यह यौगिक मेथिल नाइट्राइट है, जो मेथिलएमीन और नाइट्रस अम्ल के बीच अभिक्रिया में नहीं बनता है। अभिक्रिया आमतौर पर मेथनॉल और नाइट्रोजन गैस के निर्माण के लिए होती है, नहीं मेथिल नाइट्राइट।
(b) $ \mathrm{CH} _{3}-\mathrm{O}-\mathrm{CH} _{3}$: यह यौगिक डाइमेथिल ईथर है, जो मेथिलएमीन और नाइट्रस अम्ल के बीच अभिक्रिया में नहीं बनता है। अभिक्रिया में ईथर बंधन के निर्माण के लिए शामिल नहीं होता है।
(d) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CHO}$: यह यौगिक एसिटेल्डिहाइड है, जो मेथिलएमीन और नाइट्रस अम्ल के बीच अभिक्रिया में नहीं बनता है। अभिक्रिया मेथनॉल के निर्माण के लिए होती है, नहीं एल्डिहाइड।
15. मेथिल ऐमीन के नाइट्रस अम्ल के साथ अभिक्रिया के दौरान उत्सर्जित गैस है…… .
(a) $ \mathrm{NH} _{3}$
(b) $ \mathrm{N} _{2}$
(c) $ \mathrm{H} _{2}$
(d) $ \mathrm{C} _{2} \mathrm{H} _{6}$
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (b) $ \mathrm{N} _{2}$
स्पष्टीकरण:
मेथिल ऐमीन के नाइट्रस अम्ल के साथ अभिक्रिया के दौरान होने वाला रासायनिक अभिक्रिया इस प्रकार है:
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) $ \mathrm{NH}_3$: अमोनिया ($ \mathrm{NH}_3$) इस अभिक्रिया में उत्सर्जित नहीं होता। मेथिल ऐमीन के नाइट्रस अम्ल के साथ अभिक्रिया के दौरान, प्राथमिक ऐमीन समूह डाइऐजोनियम लवण में परिवर्तित हो जाता है, जो फिर से नाइट्रोजन गैस ($ \mathrm{N}_2$) के रूप में विघटित हो जाता है, नहीं अमोनिया।
(c) $ \mathrm{H}_2$: हाइड्रोजन गैस ($ \mathrm{H}_2$) इस अभिक्रिया में उत्पादित नहीं होती। मेथिल ऐमीन और नाइट्रस अम्ल के बीच अभिक्रिया में डाइऐजोनियम अंतराल के निर्माण और विघटन के माध्यम से नाइट्रोजन गैस ($ \mathrm{N}_2$) के रूप में उत्सर्जन होता है, नहीं हाइड्रोजन।
(d) $ \mathrm{C}_2\mathrm{H}_6$: एथेन ($ \mathrm{C}_2\mathrm{H}_6$) इस अभिक्रिया का उत्पाद नहीं होता। अभिक्रिया योजना में कोई अनुमान नहीं होता जो कार्बन-कार्बन बंधन के निर्माण के लिए एथेन के उत्पादन के लिए जिम्मेदार होता है। डाइऐजोनियम लवण के विघटन का मुख्य उत्पाद नाइट्रोजन गैस ($ \mathrm{N}_2$) होता है।
16. बेंजीन के नाइट्रेशन के लिए एक शुद्ध $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}$ और शुद्ध $ \mathrm{HNO} _{3}$ के मिश्रण का उपयोग करते हुए, अभिक्रिया के शुरूआती विस्थापक है…… .
(a) $ \mathrm{NO} _{2}$
(b) $ \mathrm{NO}^{+}$
(c) $ \mathrm{NO} _{2}^{+}$
(d) $ \mathrm{NO} _{2}^{-}$
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (c) $ \mathrm{NO} _{2}^{+}$
स्पष्टीकरण:
बेंजीन के नाइट्रेशन के लिए एक शुद्ध $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}$ और शुद्ध $ \mathrm{HNO} _{3}$ के मिश्रण का उपयोग करते हुए, अभिक्रिया इस प्रकार होती है
इस प्रतिक्रिया को विद्युताकर्षक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया के रूप में जाना जाता है।
अब, गलत विकल्पों को ध्यान में रखें:
(a) $ \mathrm{NO}_2$: यह विद्युताकर्षक निट्रेशन प्रतिक्रिया में विद्युताकर्षक नहीं है। वास्तविक विद्युताकर्षक जो प्रतिक्रिया को शुरू करता है, $ \mathrm{NO}_2^+$ है, न कि $ \mathrm{NO}_2$।
(b) $ \mathrm{NO}^+$: यह विकल्प बेंजीन के निट्रेशन में शामिल नहीं है। सही विद्युताकर्षक $ \mathrm{NO}_2^+$ है, जो तनु $ \mathrm{H}_2\mathrm{SO}_4$ और तनु $ \mathrm{HNO}_3$ के बीच अभिक्रिया से उत्पन्न होता है।
(d) $ \mathrm{NO}_2^-$: यह एक एनियन है और विद्युताकर्षक नहीं है। निट्रेशन प्रतिक्रिया में एक विद्युताकर्षक की आवश्यकता होती है, जो $ \mathrm{NO}_2^+$ है, न कि एक एनियन जैसे $ \mathrm{NO}_2^-$।
17. $ \mathrm{Fe}$ और $ \mathrm{HCl}$ का उपयोग करके औषधीय नाइट्रो यौगिकों के अपचयन से…… ।
(a) औषधीय ऑक्सीम
(b) औषधीय हाइड्रोकार्बन
(c) औषधीय प्राथमिक ऐमीन
(d) औषधीय ऐमाइड
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (c) औषधीय प्राथमिक ऐमीन
स्पष्टीकरण:
औषधीय नाइट्रो यौगिक $ \mathrm{Fe}$ और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अभिक्रिया करके औषधीय प्राथमिक ऐमीन बनाते हैं, जैसा कि नीचे दिखाया गया है
अब, गलत विकल्पों को ध्यान में रखें:
(a) औषधीय ऑक्सीम: $ \mathrm{Fe}$ और $ \mathrm{HCl}$ के उपयोग से औषधीय नाइट्रो यौगिकों के अपचयन से औषधीय ऑक्सीम नहीं बनते। ऑक्सीम आमतौर पर एल्डिहाइड या केटोन के साथ हाइड्रॉक्साइल ऐमीन की अभिक्रिया से बनते हैं, न कि नाइट्रो यौगिकों के अपचयन से।
(ब) औषधीय हाइड्रोकार्बन: आरोमैटिक नाइट्रो यौगिकों के Fe और HCl के उपयोग से आरोमैटिक हाइड्रोकार्बन के निर्माण के लिए जाने वाला नहीं होता। आरोमैटिक हाइड्रोकार्बन आमतौर पर कार्य करणीय समूहों के हटाने या डिहाइड्रोजनेशन प्रक्रमों द्वारा बनते हैं, नाइट्रो समूहों के रूपांतरण से नहीं।
(ड) आरोमैटिक एमाइड: आरोमैटिक नाइट्रो यौगिकों के Fe और HCl के उपयोग से आरोमैटिक एमाइड के निर्माण के लिए जाने वाला नहीं होता। आरोमैटिक एमाइड आमतौर पर आरोमैटिक ऐमीनों के कार्बोक्सिलिक अम्ल या उनके अवतरणों के साथ अभिक्रिया द्वारा बनते हैं, नाइट्रो यौगिकों के रूपांतरण से नहीं।
18. तनु हाइड्रोक्लोरिक अम्ल के प्रति सबसे अधिक प्रतिक्रियाशील ऐमीन है…… .
$ \text { (i) } \mathrm{CH}_3-\mathrm{NH}_2 $
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (ब) 
स्पष्टीकरण:
अधिक तीव्र बेस के बल, अधिक प्रतिक्रियाशीलता तनु $ \mathrm{HCl}$ के प्रति होती है। इसलिए, $\left(\mathrm{CH} _{3}\right) _{2} \mathrm{NH}$ सबसे अधिक बेसिक शक्ति के कारण सबसे अधिक प्रतिक्रियाशील होता है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(अ) $ \mathrm{CH}_3\mathrm{NH}_2$ की बेसिक शक्ति $\left(\mathrm{CH}_3\right)_2\mathrm{NH}$ की तुलना में कम होती है क्योंकि इसमें केवल एक ऐल्किल समूह होता है, जो नाइट्रोजन परमाणु के लिए इलेक्ट्रॉन-दाता प्रभाव कम प्रदान करता है, जिसके कारण यह तनु HCl के प्रति कम प्रतिक्रियाशील होता है।
(स) $ \left(\mathrm{CH}_3\right)_3\mathrm{N}$ की बेसिक शक्ति $ \left(\mathrm{CH}_3\right)_2\mathrm{NH}$ की तुलना में कम होती है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु के आसपास तीन मेथिल समूहों के कारण विस्थापन बाधा उत्पन्न होती है, जो इलेक्ट्रॉन दान करने की क्षमता को कम करती है, जिसके कारण यह तनु HCl के प्रति कम प्रतिक्रियाशील होता है।
(d) $ \mathrm{NH}_3$ सभी विकल्पों में सबसे कम मूलक शक्ति रखता है क्योंकि इसमें कोई ऐल्किल समूह नहीं होता जो नाइट्रोजन परमाणु को इलेक्ट्रॉन घनत्व देने के लिए उपलब्ध होता है, जिसके कारण यह तनु HCl के साथ सबसे कम प्रतिक्रियाशील होता है।
19. अम्लीय ऐनहाइड्राइड प्राथमिक ऐमीन के साथ अभिक्रिया करके देते हैं….. .
(a) ऐमाइड
(b) ऐमाइड
(c) द्वितीयक ऐमीन
(d) ऐमीन
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Answer:(a) ऐमाइड
Explanation:
अम्लीय ऐनहाइड्राइड प्राथमिक ऐमीन के साथ अभिक्रिया करके ऐमाइड बनाते हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(b) ऐमाइड: ऐमाइड आमतौर पर ऐनहाइड्राइड और द्वितीयक ऐमीन के अभिक्रिया से बनते हैं, न कि प्राथमिक ऐमीन। ऐनहाइड्राइड और प्राथमिक ऐमीन के बीच अभिक्रिया ऐमाइड बनाने के लिए आवश्यक शर्तों को प्रदान नहीं करती है।
(c) द्वितीयक ऐमीन: द्वितीयक ऐमीन इस अभिक्रिया में नहीं बनते हैं। बजाए इसके, प्राथमिक ऐमीन ऐनहाइड्राइड के साथ अभिक्रिया करके ऐमाइड और एसिटिक अम्ल बनाते हैं, न कि एक अन्य ऐमीन।
(d) ऐमीन: ऐमीन प्राथमिक ऐमीन और एल्डिहाइड या केटोन के बीच अभिक्रिया से बनते हैं, न कि ऐनहाइड्राइड के साथ। ऐनहाइड्राइड और प्राथमिक ऐमीन के बीच अभिक्रिया ऐमाइड के निर्माण के लिए जाती है, न कि ऐमीन।
20. अभिक्रिया $ \mathrm{ArN} _{2} \mathrm{Cl}^{-} \xrightarrow{\mathrm{Cu} / \mathrm{HCl}} \mathrm{ArCl}+\mathrm{N} _{2}+\mathrm{CuCl}$ को कहा जाता है…… .
(a) सैंडमीयर अभिक्रिया
(b) गैटरमैन अभिक्रिया
(c) क्लेज़न अभिक्रिया
(d) कार्बिलामीन अभिक्रिया
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Answer:(b) गैटरमैन अभिक्रिया
Explanation:
इस प्रतिक्रिया को गैटरमैन प्रतिक्रिया कहते हैं। इस प्रतिक्रिया में, $ \mathrm{Cl}, \mathrm{Br}$ और $ \mathrm{CN}$ को बेंजीन वलय में सरलता से जोड़ा जा सकता है बस डाइऐजोनियम लवणों के साथ $ \mathrm{HCl}, \mathrm{HBr}, \mathrm{KCN}$ के क्रमशः उपचार करके, तथा तांबा चूर्ण की उपस्थिति में तांबा (I) लवणों के बजाय।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) सैंडमेयर प्रतिक्रिया: इस प्रतिक्रिया में एरिल डाइऐजोनियम लवण के स्थान पर हैलाइड या साइनाइड आयन के साथ प्रतिस्थापन होता है जिसके लिए तांबा (I) लवण (CuCl, CuBr, CuCN) का उपयोग किया जाता है। दी गई प्रतिक्रिया में तांबा चूर्ण और HCl का उपयोग किया गया है, जो गैटरमैन प्रतिक्रिया की विशेषता है, न कि सैंडमेयर प्रतिक्रिया की।
(c) क्लेज़न प्रतिक्रिया: यह प्रतिक्रिया आमतौर पर क्लेज़न संघनन को संदर्भित करती है, जो एस्टर या एस्टर और कार्बोनिल यौगिक के बीच कार्बन-कार्बन बंधन बनाने वाली एक प्रतिक्रिया है जो क्षारीय शर्तों में होती है। यह प्रतिक्रिया डाइऐजोनियम लवण या एरिल हैलाइड के निर्माण के साथ संबंधित नहीं है।
(d) कार्बिलामीन प्रतिक्रिया: यह प्रतिक्रिया प्राथमिक ऐमीन के साथ क्लोरोफॉर्म और एक क्षार के साथ आइसोसाइनाइड (कार्बिलामीन) के निर्माण को संदर्भित करती है। यह प्रतिक्रिया डाइऐजोनियम लवण या एरिल हैलाइड के निर्माण के साथ संबंजित नहीं है।
21. एल्किल हैलाइड से प्राथमिक ऐमीन बनाने के लिए शृंखला में कार्बन के अणुओं की संख्या को बदले बिना सबसे अच्छा विधि है
(a) हॉफमैन ब्रोमएमाइड प्रतिक्रिया
(b) गैब्रियल फ्थैलिमाइड संश्लेषण
(c) सैंडमेयर प्रतिक्रिया
(d) $ \mathrm{NH} _{3}$ के साथ प्रतिक्रिया
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उत्तर: (b) गैब्रियल फ्थैलिमाइड संश्लेषण
स्पष्टीकरण:
एल्किल हैलाइड से प्राथमिक ऐमीन बनाने के लिए शृंखला में कार्बन के अणुओं की संख्या को बदले बिना सबसे अच्छी विधि गैब्रियल फ्थैलिमाइड संश्लेषण है
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) हॉफमैन ब्रोमएमाइड प्रतिक्रिया: यह विधि ऐमाइड को ऐमीन में परिवर्तित करने के लिए उपयोग की जाती है जिसमें एक कम कार्बन अणु होते हैं। इसलिए, यह शृंखला में कार्बन अणुओं की संख्या को बदलती है, जो प्रश्न की आवश्यकता के विपरीत है।
(c) सैंडमेयर अभिक्रिया: यह अभिक्रिया आमतौर पर ऐरिल डाइऐजोनियम लवणों को ऐरिल हैलाइड, साइएनाइड या अन्य प्रतिस्थापित ऐरोमैटिक यौगिकों में परिवर्तित करने के लिए उपयोग की जाती है। यह ऐल्किल हैलाइड से प्राथमिक ऐमीन बनाने के लिए उपयुक्त नहीं है।
(d) $ \mathrm{NH}_3$ के साथ अभिक्रिया: ऐल्किल हैलाइड के अमोनिया के सीधे अभिक्रिया से प्राथमिक, द्वितीयक और तृतीयक ऐमीन के मिश्रण तथा चतुर्थक ऐमोनियम लवण बन सकते हैं। इस असंयोजकता के कारण इसे प्राथमिक ऐमीन बनाने के लिए एक अकुशल विधि माना जाता है।
22. निम्नलिखित में से कौन-सा यौगिक बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड के साथ एजो क्लॉपिंग अभिक्रिया नहीं करेगा?
(a) एनिलीन
(b) फीनॉल
(c) एनिसोल
(d) नाइट्रोबेंज़ीन
उत्तर दिखाएं
उत्तर (d) नाइट्रोबेंज़ीन
स्पष्टीकरण:
नाइट्रोबेंज़ीन बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड के साथ एजो क्लॉपिंग अभिक्रिया नहीं करता है जबकि अन्य तीन बहुत आसानी से डाइऐजो क्लॉपिंग अभिक्रिया करते हैं। डाइऐजोनियम केन्द्र एक कमजोर $E^{+}$ होता है और इसलिए इलेक्ट्रॉन धनात्मक समूह वाले यौगिकों के साथ अभिक्रिया करता है, अर्थात $-\mathrm{OH}$, $-\mathrm{NH}_2$ और $-\mathrm{OCH}_3$ समूह वाले यौगिकों के साथ नहीं जो इलेक्ट्रॉन खींचने वाले समूह वाले यौगिकों, जैसे $ \mathrm{NO}_2$ आदि के साथ होता है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) एनिलीन: एनिलीन में इलेक्ट्रॉन दाता ऐमीन समूह $ (-NH_2) $ होता है, जो बेंजीन वलय को इलेक्ट्रॉन धनात्मक बनाता है और बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड के साथ एजो क्लॉपिंग अभिक्रिया को सुगम बनाता है।
(b) फीनॉल: फीनॉल में इलेक्ट्रॉन दाता हाइड्रॉक्सिल समूह (-OH) होता है, जो बेंजीन वलय पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ाता है और बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड के साथ एजो क्लॉपिंग अभिक्रिया को सुगम बनाता है।
(c) एनिसोल: एनिसोल में इलेक्ट्रॉन दाता मेथॉक्सी समूह $ (-OCH_3) $ होता है, जो बेंजीन वलय पर इलेक्ट्रॉन घनत्व को बढ़ाता है और बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड के साथ एजो क्लॉपिंग अभिक्रिया को सुगम बनाता है।
23. निम्नलिखित में से कौन सा यौगिक सबसे कमजोर ब्रॉंस्टेड क्षारक है?
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उत्तर: (c)
स्पष्टीकरण:
फेनॉल सबसे कमजोर ब्रॉंस्टेड क्षारक है क्योंकि फेनॉल अपने $ \mathrm{H}^{+}$ को खो देने के बाद दिए गए यौगिकों में सबसे अस्थायी संयुग्मी अम्ल बनाता है।
ऑक्सीजन, $ \mathrm{N}$ की तुलना में अधिक विद्युत ऋणात्मक होती है। इसलिए, $ \mathrm{O}-\mathrm{H}$ बंध अधिक ध्रुवीय होती है और इसका अम्लीय गुण अधिक होता है। क्योंकि फेनॉल एल्कोहल की तुलना में अधिक अम्लीय होता है, इसलिए फेनॉल के प्रोटॉन के ग्रहण करने की प्रवृत्ति कम होती है और इसलिए यह एक कमजोर ब्रॉंस्टेड क्षारक होता है। इसलिए, दिए गए चार विकल्पों में फेनॉल सबसे कम क्षारक होता है।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) एनिलीन: एनिलीन, फेनॉल की तुलना में एक अधिक मजबूत ब्रॉंस्टेड क्षारक है क्योंकि एनिलीन में नाइट्रोजन परमाणु के एक अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म एक प्रोटॉन को आसानी से ग्रहण कर सकता है। नाइट्रोजन, ऑक्सीजन की तुलना में कम विद्युत ऋणात्मक होती है, जिसके कारण नाइट्रोजन पर अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म प्रोटॉननिष्ठता के लिए उपलब्ध होते हैं।
(b) एथेनॉल: एथेनॉल, फेनॉल की तुलना में एक अधिक मजबूत ब्रॉंस्टेड क्षारक है क्योंकि एथेनॉल में ऑक्सीजन परमाणु के एक अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म एक प्रोटॉन को आसानी से ग्रहण कर सकता है। हालांकि, एथेनॉल, फेनॉल की तुलना में कम अम्लीय होता है, जिसके कारण यह एक क्षारक के रूप में कार्य करने की संभावना अधिक होती है।
(d) अमोनिया: अमोनिया, फेनॉल की तुलना में एक अधिक मजबूत ब्रॉंस्टेड क्षारक है क्योंकि अमोनिया में नाइट्रोजन परमाणु के एक अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म एक प्रोटॉन को आसानी से ग्रहण कर सकता है। नाइट्रोजन, ऑक्सीजन की तुलना में कम विद्युत ऋणात्मक होती है, जिसके कारण नाइट्रोजन पर अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म प्रोटॉननिष्ठता के लिए उपलब्ध होते हैं।
24. निम्नलिखित ऐमीनों में से सबसे मजबूत ब्रॉंस्टेड क्षारक कौन है।
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उत्तर: (d)
स्पष्टीकरण:
एक ब्रॉंस्टेड क्षारक एक ऐसे पदार्थ को कहा जाता है जो प्रोटॉन ( $ \mathrm{H}^{+}$ आयन) ग्रहण कर सकता है। एक ब्रॉंस्टेड क्षारक की शक्ति नाइट्रोजन परमाणु पर उपलब्ध अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म की उपलब्धता द्वारा प्रभावित होती है, जैसे ही विद्युत अस्वीकृत या विद्युत दाता समूहों की उपस्थिति अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म को स्थायी या अस्थायी बना सकते हैं।
एनिलीन $\left(\mathrm{C}_6 \mathrm{H}_5 \mathrm{NH}_2\right)$ में बेंजीन वलय पर एमीनो समूह $\left(-\mathrm{NH}_2\right)$ जुड़ा हुआ है।
-
नाइट्रोजन पर अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन वलय में विस्थापित हो सकते हैं।
-
इस विस्थापन के कारण अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन प्रोटॉनीकरण के लिए उपलब्ध नहीं रहते, इसलिए एनिलीन कम क्षारक होता है।
एनिलीन अमोनिया की तुलना में कम क्षारक है।
अमोनिया $\left(\mathrm{NH}_3\right)$ में नाइट्रोजन पर अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन होते हैं।
- कोई आवेशित वलय या अन्य समूह अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन के विस्थापन के लिए उपलब्ध नहीं होते, इसलिए यह प्रोटॉनीकरण के लिए आसानी से उपलब्ध होता है।
अमोनिया एनिलीन की तुलना में अधिक क्षारक है।
पाइरोल $\left(\mathrm{C}_4 \mathrm{H}_4 \mathrm{NH}\right)$ में एक नाइट्रोजन परमाणु दो डबल बॉंड वाले पांच सदस्यीय वलय में होता है।
- नाइट्रोजन पर अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन वलय के आवेशित अवस्था के रखरखाव में शामिल होते हैं, जिसके कारण यह प्रोटॉनीकरण के लिए कम उपलब्ध होते हैं।
पाइरोल के कारण अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन के आवेशित अवस्था के रखरखाव में शामिल होने के कारण यह एक कम क्षारक है।
पाइरोलिडीन $\left(\mathrm{C}_4 \mathrm{H}_9 \mathrm{~N}\right)$ एक संतृप्त पांच सदस्यीय वलय है जिसमें नाइट्रोजन होता है।
- नाइट्रोजन के अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन कोई रेजोनेंस या विस्थापन में शामिल नहीं होते, इसलिए यह प्रोटॉनीकरण के लिए बहुत उपलब्ध होते हैं।
पाइरोलिडीन दिए गए विकल्पों में सबसे मजबूत क्षारक है।
दिए गए ऐमीन में सबसे मजबूत ब्रॉन्स्टेड क्षारक पाइरोलिडीन है। इसलिए विकल्प (d) सही विकल्प है।
25. निम्नलिखित अणुओं के क्षारकता के घटते क्रम क्या होगा…… . $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}, \mathrm{NH} _{3}, \mathrm{OH}^{-}, \mathrm{NH} _{2}^{-}$
(a) $ \mathrm{NH} _{2}^{-}>\mathrm{OH}^{-}>\mathrm{NH} _{3}>\mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$
(b) $ \mathrm{OH}^{-}>\mathrm{NH} _{2}^{-}>\mathrm{H} _{2} \mathrm{O}>\mathrm{NH} _{3}$
(c) $ \mathrm{NH} _{3}>\mathrm{H} _{2} \mathrm{O}>\mathrm{NH} _{2}^{-}>\mathrm{OH}^{-}$
(d) $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}>\mathrm{NH} _{3}>\mathrm{OH}^{-}>\mathrm{NH} _{2}^{-}$
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उत्तर: (a) $ \mathrm{NH} _{2}^{-}>\mathrm{OH}^{-}>\mathrm{NH} _{3}>\mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$
स्पष्टीकरण:
उपरोक्त अणुओं की बेसिकता को केंद्रीय परमाणु के विद्युतऋणात्मकता और इसकी प्रोटॉन ग्रहण करने की प्रवृत्ति के आधार पर समझा जा सकता है। यहाँ, अमाइड आयन दिए गए यौगिकों में सबसे अधिक बेसिक है क्योंकि नाइट्रोजन परमाणु पर नकारात्मक आवेश और दो इलेक्ट्रॉन युग्म होते हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(b) $ \mathrm{OH}^{-}>\mathrm{NH} _{2}^{-}>\mathrm{H} _{2} \mathrm{O}>\mathrm{NH} _{3}$
इस विकल्प के असत्य होने का कारण यह है कि $ \mathrm{NH} _{2}^{-}$, $ \mathrm{OH}^{-}$ की तुलना में अधिक बेसिक होता है क्योंकि नाइट्रोजन की विद्युतऋणात्मकता ऑक्सीजन की तुलना में कम होती है, जिसके कारण $ \mathrm{NH} _{2}^{-}$ एक शक्तिशाली बेस होता है।
(c) $ \mathrm{NH} _{3}>\mathrm{H} _{2} \mathrm{O}>\mathrm{NH} _{2}^{-}>\mathrm{OH}^{-}$
इस विकल्प के असत्य होने का कारण यह है कि तटस्थ अणुओं जैसे $ \mathrm{NH} _{3}$ और $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$ अपने संगत एनियन ($ \mathrm{NH} _{2}^{-}$ और $ \mathrm{OH}^{-}$) की तुलना में कम बेसिक होते हैं। इसलिए, $ \mathrm{NH} _{3}$ और $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$ $ \mathrm{NH} _{2}^{-}$ और $ \mathrm{OH}^{-}$ की तुलना में अधिक बेसिक नहीं हो सकते।
(d) $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}>\mathrm{NH} _{3}>\mathrm{OH}^{-}>\mathrm{NH} _{2}^{-}$
इस विकल्प के असत्य होने का कारण यह है कि $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$ और $ \mathrm{NH} _{3}$ तटस्थ अणु हैं और अपने संगत एनियन ($ \mathrm{OH}^{-}$ और $ \mathrm{NH} _{2}^{-}$) की तुलना में कम बेसिक होते हैं। इसलिए, $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$ और $ \mathrm{NH} _{3}$ $ \mathrm{OH}^{-}$ और $ \mathrm{NH} _{2}^{-}$ की तुलना में अधिक बेसिक नहीं हो सकते।
26. निम्नलिखित में से कौन सबसे वाष्पशील होना चाहिए?
(a) II
(b) IV
(c) I
(d) III
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (b) IV
स्पष्टीकरण:
समायोजित अमीनों के क्वथनांक के क्रम $1^{\circ}$ अमीन $>2^{\circ}$ अमीन $>3^{\circ}$ अमीन होते हैं।
$3^{\circ}$ अमीन में H-परमाणु की अनुपस्थिति के कारण हाइड्रोजन बंधन के लिए उपलब्धता नहीं होती है, इसलिए इनमें अंतर-अणुक संगठन नहीं होता है।
अंतर-अणुक संगठन $1^{\circ}$ अमीनों में $2^{\circ}$ अमीनों की तुलना में अधिक होता है क्योंकि $2^{\circ}$ अमीनों में दो H परमाणु हाइड्रोजन बंधन के लिए उपलब्ध होते हैं। हाइड्रोकार्बन लगभग अध्रुवीय अणु होते हैं और वान डर वाल्स बलों के कारण निम्नतम क्वथनांक रखते हैं अर्थात अधिक वाष्पशील होते हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(a) II: यह विकल्प गलत है क्योंकि $1^{\circ}$ अमीनों में अंतर-अणुक हाइड्रोजन बंधन के कारण उच्च क्वथनांक होते हैं, जिसके कारण वे हाइड्रोकार्बन की तुलना में कम वाष्पशील होते हैं।
(c) I: यह विकल्प गलत है क्योंकि $2^{\circ}$ अमीनों में अंतर-अणुक हाइड्रोजन बंधन के कारण उच्च क्वथनांक होते हैं, जिसके कारण वे हाइड्रोकार्बन की तुलना में कम वाष्पशील होते हैं।
(d) III: यह विकल्प गलत है क्योंकि $3^{\circ}$ अमीनों में हाइड्रोजन बंधन नहीं होता है, लेकिन वे अभी भी ध्रुवीय $ \mathrm{C}-\mathrm{N} $ बंधों के कारण द्विध्रुव-द्विध्रुव प्रतिक्रिया दर्शाते हैं, जिसके कारण वे हाइड्रोकार्बन की तुलना में कम वाष्पशील होते हैं।
27. एमीन्स की तैयारी के निम्नलिखित में से कौन सी विधि अभिकर्मक के समान कार्बन परमाणुओं की संख्या एमीन्स की श्रृंखला में देगी?
(a) नाइट्राइट की $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ के साथ अभिक्रिया
(b) एमाइड की $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ के साथ अभिक्रिया, जिसके बाद पानी से उपचार किया जाता है
(c) एल्किल हैलाइड को पोटेशियम थैलिमाइड के साथ गर्म करना और उसके बाद जल-अपघटन
(d) एमाइड का ब्रोमीन के साथ सोडियम हाइड्रॉक्साइड के जलीय घोल में उपचार।
उत्तर दिखाएं
उत्तर:(c) एल्किल हैलाइड को पोटेशियम थैलिमाइड के साथ गर्म करना और उसके बाद जल-अपघटन
व्याख्या:
गैब्रियल संश्लेषण का उपयोग प्राथमिक एमीन्स के निर्माण के लिए किया जाता है। थैलिमाइड को एथेनॉलिक पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के साथ उपचारित करने पर पोटेशियम थैलिमाइड का लवण बनता है, जिसे एल्किल हैलाइड के साथ गर्म करने के बाद क्षारीय जल-अपघटन करने पर संबंधित प्राथमिक एमीन प्राप्त होता है।
अब, गलत विकल्पों पर विचार करें:
(a) नाइट्राइट की $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ के साथ अभिक्रिया
नाइट्राइल, लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड $\left(\mathrm{LiAlH}_4\right)$ द्वारा अपचयन या उत्प्रेरकीय हाइड्रोजनीकरण पर प्राथमिक एमीन उत्पन्न करते हैं। इस अभिक्रिया का उपयोग एमीन श्रृंखला के आरोहण के लिए किया जाता है, यानी, प्रारंभिक एमीन की तुलना में एक कार्बन परमाणु अधिक वाले एमीन के निर्माण के लिए।
$ \mathrm{R}-\mathrm{C} \equiv \mathrm{N} \quad \underset {{\mathrm{Na}(\mathrm{Hg}) / \mathrm{C}_2 \mathrm{H}_5 \mathrm{OH}}} {\xrightarrow {\mathrm{H}_2 / \mathrm{Ni}}} \mathrm{R}-\mathrm{CH}_2-\mathrm{NH}_2$
(b) एमाइड की $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ के साथ अभिक्रिया, जिसके बाद पानी से उपचार किया जाता है
एमाइड, लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड द्वारा अपचयन पर एमीन देते हैं।
(d) एमाइड का ब्रोमीन के साथ सोडियम हाइड्रॉक्साइड के जलीय घोल में उपचार।
इस विधि को हॉफमैन पुनर्व्यवस्था (या हॉफमैन निम्नीकरण) के नाम से जाना जाता है। इस अभिक्रिया में, एक एमाइड को एक प्राथमिक एमीन में परिवर्तित किया जाता है जिसमें मूल एमाइड की तुलना में एक कार्बन परमाणु कम होता है। इसलिए, एमीन उत्पाद की श्रृंखला में कार्बन परमाणुओं की संख्या अभिकर्मक के समान नहीं होती है।
बहुविकल्पीय प्रश्न (एक से अधिक विकल्प)
28. निम्नलिखित में से कौन-सा सैंडमेयर के अभिक्रिया द्वारा तैयार नहीं किया जा सकता है?
(a) क्लोरोबेंज़ीन
(b) ब्रोमोबेंज़ीन
(c) आयोडोबेंज़ीन
(d) फ्लूओरोबेंज़ीन
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (c, d)
स्पष्टीकरण:
सैंडमेयर के अभिक्रिया क्लोरोबेंज़ीन और ब्रोमोबेंज़ीन की तैयारी के लिए उपयोग की जाती है।
आयोडोबेंजीन और फ्लूओरोबेंजीन डाइएजोनियम लवण के सीधे अभिक्रिया से $ \mathrm{KI}$ और $ \mathrm{HBF} _{4} / \Delta$ के साथ तैयार किए जा सकते हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(a) क्लोरोबेंजीन: क्लोरोबेंजीन को सैंडमेयर की अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जा सकता है, जहां बेंजीन डाइएजोनियम क्लोराइड क्यूप्रस क्लोराइड (CuCl) के साथ अभिक्रिया करके क्लोरोबेंजीन बनाता है।
(b) ब्रोमोबेंजीन: ब्रोमोबेंजीन को सैंडमेयर की अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जा सकता है, जहां बेंजीन डाइएजोनियम क्लोराइड क्यूप्रस ब्रोमाइड (CuBr) के साथ अभिक्रिया करके ब्रोमोबेंजीन बनाता है।
29. निट्रोबेंजीन के किस अभिकर्मक द्वारा एनिलीन प्राप्त किया जा सकता है?
(a) $ \mathrm{Sn} / \mathrm{HCl}$
(b) $ \mathrm{Fe} / \mathrm{HCl}$
(c) $ \mathrm{H} _{2}-\mathrm{Pd}$
(d) $ \mathrm{Sn} / \mathrm{NH} _{4} \mathrm{OH}$
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उत्तर: (a, b, c)
स्पष्टीकरण:
$ \mathrm{Sn} / \mathrm{HCl}, \mathrm{Fe} / \mathrm{HCl}$ और $ \mathrm{H} _{2}$ - $ \mathrm{Pd}$ द्वारा निट्रोबेंजीन के अपचयन एनिलीन के रूप में होता है जैसा कि नीचे दिखाया गया है
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(d) $ \mathrm{Sn} / \mathrm{NH} _{4} \mathrm{OH}$ गलत है क्योंकि $ \mathrm{NH} _{4} \mathrm{OH}$ (एमोनियम हाइड्रॉक्साइड) एक कमजोर क्षारक है और निट्रोबेंजीन के एनिलीन में अपचयन के लिए आवश्यक अम्लीय परिस्थितियों को प्रदान नहीं करता है। अपचयन के लिए आमतौर पर एक अम्लीय माध्यम की आवश्यकता होती है, जो (a) और (b) में $ \mathrm{HCl}$ द्वारा प्रदान किया जाता है।
30. निम्नलिखित में से कौन से अणु बेंजिलामीन परीक्षण में शामिल होते हैं?
(a) $ \mathrm{R}-\mathrm{NC}$
(b) $ \mathrm{CHCl} _{3}$
(c) $ \mathrm{COCl} _{2}$
(d) $ \mathrm{NaNO} _{2}+\mathrm{HCl}$
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (a, b)
स्पष्टीकरण:
कार्बिलैमीन अभिक्रिया एमीन एक मिश्रण में $ \mathrm{CHCl} _{3}$ और $ \mathrm{KOH}$ के साथ अभिक्रिया करते हैं जिससे ऐल्किल आइसोसाइनेट बनता है। $R-\mathrm{NH} _{2}+\mathrm{CHCl} _{3}+3 \mathrm{KOH} \longrightarrow \mathrm{RNC}+3 \mathrm{KCl}+3 \mathrm{H} _{2} \mathrm{O}$
केवल $R \mathrm{NC}$ और $ \mathrm{CHCl} _{3}$ कार्बिलैमीन अभिक्रिया में शामिल होते हैं। इसलिए, (a) और (b) सही हैं।
अब, गलत विकल्पों के बारे में विचार करें:
(c) $ \mathrm{COCl}_2$: फॉस्गीन ($ \mathrm{COCl}_2$) कार्बिलैमीन परीक्षण में शामिल नहीं होता। कार्बिलैमीन अभिक्रिया में विशेष रूप से क्लोरोफॉर्म ($ \mathrm{CHCl}_3$) और प्राथमिक एमीन की आवश्यकता होती है, न कि फॉस्गीन।
(d) $ \mathrm{NaNO}_2 + \mathrm{HCl}$: सोडियम नाइट्राइट ($ \mathrm{NaNO}_2$) और हाइड्रोक्लोरिक अम्ल ($ \mathrm{HCl}$) डाइएजोटेशन अभिक्रिया में उपयोग किए जाते हैं, न कि कार्बिलैमीन परीक्षण में। कार्बिलैमीन परीक्षण में क्लोरोफॉर्म ($ \mathrm{CHCl}_3$) और प्राथमिक एमीन की आवश्यकता होती है, न कि इन अभिकर्मकों के रूप में।
31. बेंज़ीन डाइएजोनियम क्लोराइड को बेंज़ीन में परिवर्तित करने के लिए उपयोग किए जा सकने वाले अभिकर्मक हैं
(a) $ \mathrm{SnCl} _{2} / \mathrm{HCl}$
(b) $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{OH}$
(c) $ \mathrm{H} _{3} \mathrm{PO} _{2}$
(d) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$
उत्तर दिखाएं
उत्तर: (b, c)
स्पष्टीकरण:
कुछ नरम अपचायक एजेंट जैसे कि हाइपोफॉस्फोरस अम्ल (फॉस्फिनिक अम्ल) या एथेनॉल डाइएजोनियम लवण को ऐरीन में बदलते हैं और अपने आप फॉस्फोरस अम्ल और एथेनॉल में ऑक्सीकृत हो जाते हैं।
$ \begin{aligned} & \mathrm{Ar} \stackrel{+-}{\mathrm{N}_2 \mathrm{Cl}}+\mathrm{H}_3 \mathrm{PO}_2+\mathrm{H}_2 \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{ArH}+\mathrm{N}_2+\mathrm{H}_3 \mathrm{PO}_3+\mathrm{HCl} \ & \ & \mathrm{Ar} \stackrel{+-}{\mathrm{N}_2 \mathrm{Cl}}+\mathrm{CH}_3 \mathrm{CH}_2 \mathrm{OH} \rightarrow \mathrm{ArH}+\mathrm{N}_2+\mathrm{CH}_3 \mathrm{CHO}+\mathrm{HCl} `
\end{aligned} $
अब, गलत विकल्पों का ध्यान दें:
(a) $ \mathrm{SnCl} _{2} / \mathrm{HCl}$: यह रासायनिक अपचायक नाइट्रो समूह के ऐमीन में अपचयन या अन्य कार्यकरण समूहों के अपचयन के लिए आमतौर पर उपयोग किया जाता है, लेकिन बेन्ज़ीन डाइऐजोनियम क्लोराइड को बेंज़ीन में परिवर्तित करने के लिए इसकी कम कारगरता होती है।
(d) $ \mathrm{LiAlH} _{4}$: लिथियम ऐलुमिनियम हाइड्राइड एक मजबूत अपचायक होता है जो कार्बोनिल यौगिकों, नाइट्रो समूहों और अन्य कार्यकरण समूहों के अपचयन के लिए आमतौर पर उपयोग किया जाता है। हालांकि, इसका उपयोग बेन्ज़ीन डाइऐजोनियम क्लोराइड को बेंज़ीन में परिवर्तित करने के लिए उपयुक्त नहीं होता है।
32. निम्नलिखित अभिक्रिया का उत्पाद है……।
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उत्तर:(a, b)
व्याख्या:
N-एसिटिलैनिलिन की Br2 के साथ एसिटिक अम्ल की उपस्थिति में अभिक्रिया करने पर p-ब्रोमो N-एसिटिलैनिलिन (मुख्य) और o-ब्रोमो-N-एसिटिलैनिलिन (गौण) उत्पादित होते हैं, जैसा कि नीचे दिखाया गया है।
N-एसिटिल समूह एक ऑर्थो, पैरा-निर्देशित समूह है।
अतः, (a) और (b) सही हैं।
N-एसिटिल समूह एक ऑर्थो, पैरा-निर्देशित समूह है, जिसका अर्थ है कि यह आने वाले प्रतिस्थापकों को अपने सापेक्ष ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर निर्देशित करता है। इसलिए, कोई भी उत्पाद जो ब्रोमीन परमाणु को N-एसिटिल समूह के सापेक्ष ऑर्थो या पैरा स्थितियों पर नहीं रखता है, वह गलत है।
यदि कोई विकल्प मेटा-प्रतिस्थापित उत्पाद का सुझाव देता है, तो वह गलत है क्योंकि N-एसिटिल समूह प्रतिस्थापकों को मेटा स्थिति पर निर्देशित नहीं करता है।
यदि कोई विकल्प बेंजीन वलय से सटे हुए स्थान पर (उदाहरण के लिए, एसिटिल समूह पर ही) प्रतिस्थापन वाले उत्पाद का सुझाव देता है, तो वह गलत है क्योंकि ब्रोमीनीकरण अभिक्रिया एरोमैटिक वलय पर होती है।
यदि कोई विकल्प कई ब्रोमीन परमाणुओं वाले उत्पाद या ऑर्थो या पैरा के अलावा अन्य स्थितियों पर ब्रोमीनीकरण का सुझाव देता है, तो वह गलत है क्योंकि निर्दिष्ट अभिक्रिया की स्थितियाँ (एसिटिक अम्ल में ब्रोमीन) आमतौर पर ऑर्थो और पैरा स्थितियों पर मोनो-प्रतिस्थापन की ओर ले जाती हैं।
यदि कोई विकल्प बिना ब्रोमीन प्रतिस्थापन वाले उत्पाद का सुझाव देता है, तो वह गलत है क्योंकि प्रश्न में ब्रोमीनीकरण अभिक्रिया निर्दिष्ट है।
33. एनिलिन के ब्रोमीनीकरण में शामिल एरेनियम आयन है……
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उत्तर:(a, b, c)
व्याख्या:
एनिलिन के ब्रोमीनीकरण में शामिल एरेनियम आयन इस प्रकार हैं:
अब, गलत विकल्पों पर विचार करें:
(d) गलत है क्योंकि यह एनिलिन के ब्रोमीनीकरण के दौरान बनने वाले एरेनियम आयन की अनुनाद संरचना का प्रतिनिधित्व नहीं करता है। धनात्मक आवेश एरोमैटिक वलय में सही ढंग से विस्थानीकृत नहीं है।
34. गैब्रियल संश्लेषण द्वारा निम्नलिखित में से कौन सी एमीन तैयार की जा सकती है?
(a) आइसोब्यूटिल एमीन
(b) 2-फेनिलएथिलएमीन
(c) N-मेथिलबेंजिलएमीन
(d) एनिलिन
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उत्तर:(a, b)
व्याख्या:
आइसोब्यूटिलएमीन और 2-फेनिलएथिलएमीन प्राथमिक एमीन हैं जिन्हें गैब्रियल थैलिमाइड अभिक्रिया द्वारा आसानी से तैयार किया जा सकता है।
अब, गलत विकल्पों पर विचार करें:
(c) N-मेथिलबेंजिलएमीन: यह यौगिक एक द्वितीयक एमीन है, प्राथमिक एमीन नहीं। गैब्रियल संश्लेषण विशेष रूप से प्राथमिक एमीनों के निर्माण के लिए उपयोग किया जाता है, और इस प्रकार इसका उपयोग N-मेथिलबेंजिलएमीन जैसे द्वितीयक एमीनों को तैयार करने के लिए नहीं किया जा सकता है।
(d) एनिलिन: एनिलिन एक एरोमैटिक एमीन है। गैब्रियल संश्लेषण एरोमैटिक एमीनों के निर्माण के लिए उपयुक्त नहीं है क्योंकि अभिक्रिया की स्थितियाँ और मध्यवर्ती एरोमैटिक वलय संरचना के साथ संगत नहीं होते हैं।
35. निम्नलिखित में से कौन सी अभिक्रियाएँ सही हैं?
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उत्तर:(a, c)
व्याख्या:
यह नाभिकरागी प्रतिस्थापन अभिक्रिया का एक उदाहरण है।
यह विलोपन अभिक्रिया का एक उदाहरण है।
अब, गलत विकल्पों पर विचार करें:
(b) विकल्प (b) में दिखाई गई अभिक्रिया गलत है क्योंकि यह नाभिकरागी प्रतिस्थापन या विलोपन के तंत्र का पालन नहीं करती है। बना हुआ उत्पाद ऐसी अभिक्रियाओं के अपेक्षित परिणाम के अनुरूप नहीं है।
(d) विकल्प (d) में दिखाई गई अभिक्रिया गलत है क्योंकि यह विलोपन या नाभिकरागी प्रतिस्थापन के अपेक्षित तंत्र का पालन नहीं करती है। बना हुआ उत्पाद इन अभिक्रियाओं के विशिष्ट उत्पादों के अनुरूप नहीं है।
36. निम्नलिखित में से किन अभिक्रिया परिस्थितियों में, एनिलिन मुख्य उत्पाद के रूप में p-नाइट्रो व्युत्पन्न देता है?
(a) एसिटिल क्लोराइड/पिरिडीन, जिसके बाद सांद्र $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}+$ सांद्र $ \mathrm{HNO} _{3}$ के साथ अभिक्रिया
(b) एसिटिक एनहाइड्राइड/पिरिडीन, जिसके बाद सांद्र $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}+$ सांद्र $ \mathrm{HNO} _{3}$ के साथ अभिक्रिया
(c) तनु $ \mathrm{HCl}$, जिसके बाद सांद्र $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}+$ सांद्र $ \mathrm{HNO} _{3}$ के साथ अभिक्रिया
(d) सांद्र $ \mathrm{HNO} _{3}+$ सांद्र $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}$ के साथ अभिक्रिया
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उत्तर:(a, b)
व्याख्या:
एनिलिन या एसिटिल क्लोराइड या एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ पिरिडीन की उपस्थिति में अभिक्रिया करने पर N-एसिटिल एनिलिन बनता है जो एक ऑर्थो, पैरा-निर्देशित समूह है, जो आगे नाइट्रिकरण मिश्रण (सांद्र $ \mathrm{HNO} _{3}+$ सांद्र $ \mathrm{H} _{2} \mathrm{SO} _{4}$ ) के साथ अभिक्रिया करने पर प्राथमिकता से p-नाइट्रोएनिलिन उत्पन्न करता है जैसा कि नीचे दिखाया गया है।
अब, गलत विकल्पों पर विचार करें:
(c): तनु HCl, जिसके बाद सांद्र $ H_2SO_4 $ और सांद्र $ HNO_3 $ के साथ अभिक्रिया गलत है क्योंकि HCl की उपस्थिति एनिलिन को प्रोटोनेट करके एनिलिनियम आयन बनाएगी, जो एक मेटा-निर्देशित समूह है। इससे पैरा व्युत्पन्न के बजाय मेटा-नाइट्रोएनिलिन मुख्य उत्पाद के रूप में बनेगा।
(d): सांद्र $ HNO_3 $ और सांद्र $ H_2SO_4 $ के साथ सीधी अभिक्रिया गलत है क्योंकि एनिलिन नाइट्रिकरण के प्रति अत्यधिक अभिक्रियाशील होता है और ऑर्थो, मेटा और पैरा व्युत्पन्न सहित कई नाइट्रिकरण उत्पादों का कारण बन सकता है। इसके अतिरिक्त, प्रबल अम्लीय स्थितियाँ एनिलिनियम आयन के निर्माण का कारण बन सकती हैं, जो मेटा-निर्देशित होता है, इस प्रकार विशेष रूप से पैरा उत्पाद का पक्ष नहीं लेता है।
37. निम्नलिखित में से कौन सी अभिक्रियाएँ एलेक्ट्रोफिलिक ऐरोमैटिक प्रतिस्थापन के अंतर्गत आती हैं?
(a) एसिटेनिलाइड के ब्रोमीनीकरण
(b) ऐरिल डाइऐजोनियम लवण की क्यूपलिंग अभिक्रिया
(c) एनिलीन की डाइऐजोटीकरण
(d) एनिलीन की एसिलेशन
उत्तर दिखाएँ
उत्तर: (a, b)
स्पष्टीकरण:
एसिटेनिलाइड के ब्रोमीनीकरण और ऐरिल डाइऐजोनियम लवण की क्यूपलिंग अभिक्रिया एलेक्ट्रोफिलिक ऐरोमैटिक प्रतिस्थापन अभिक्रिया के उदाहरण हैं।
अरिल डाइऐजोनियम लवणों की संयोजन अभिक्रिया
अब, गलत विकल्पों के बारे में सोचें:
(c) एनिलीन की डाइऐजोटीकरण: इस अभिक्रिया में एनिलीन को नाइट्रस अम्ल के उपयोग से डाइऐजोनियम लवण में परिवर्तित किया जाता है। यह एक विद्युत धनात्मक औषधीय प्रतिस्थापन अभिक्रिया नहीं है, बल्कि एक डाइऐजोटीकरण अभिक्रिया है, जो एक प्रकार की प्रतिस्थापन अभिक्रिया है जहां अमीनो समूह को डाइऐजोनियम समूह द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है।
(d) एनिलीन की ऐसिलेशन: इस अभिक्रिया में एनिलीन अणु में एक ऐसिल समूह को प्रवेश कराया जाता है, जिसमें आमतौर पर एक ऐसिल क्लोराइड या ऐनहाइड्राइड के उपस्थिति में एक लीविस अम्ल उत्प्रेरक के साथ ऐसिल क्लोराइड या ऐनहाइड्राइड का उपयोग किया जाता है। यह एक विद्युत धनात्मक औषधीय प्रतिस्थापन अभिक्रिया का उदाहरण है, लेकिन यह विशेष रूप से फ्रेडेल-क्राफ्ट्स ऐसिलेशन के श्रेणी में आता है। हालांकि, प्रश्न को अधिक सामान्य विद्युत धनात्मक औषधीय प्रतिस्थापन उदाहरणों जैसे हैलोजनीकरण और संयोजन अभिक्रियाओं पर ध्यान केंद्रित करने के लिए व्याख्या कर सकता है, जिस कारण यह सही विकल्पों में शामिल नहीं किया गया है।
छोटे उत्तर प्रकार प्रश्न
38. बेंज़ीन के निट्रेशन के लिए उपयोग किए जाने वाले निट्रेशन मिश्रण में $ \mathrm{HNO} _{3}$ की भूमिका क्या है?
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उत्तर
निट्रेशन मिश्रण में सल्फरिक अम्ल $\left(\mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4\right)$ और नाइट्रिक अम्ल शामिल होते हैं। निट्रेशन के मेकैनिज़म के पहले चरण में “नाइट्रोनियम आयन” के उत्पादन के लिए सल्फरिक अम्ल नाइट्रिक अम्ल को प्रोटॉनित करता है। इसलिए $ \mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4$ एक अम्ल के रूप में कार्य करता है जबकि $ \mathrm{HNO}_3$ जो प्रोटॉन ग्रहण करता है एक क्षार के रूप में कार्य करता है, इस प्रकार विद्युत धनात्मक अभिकर्मक $ \mathrm{NO}_2^{+}$ के उत्पादन के लिए जनित करता है।
39. क्यों एनिलीन के $ \mathrm{NH} _{2}$ समूह को नाइट्रेशन करने से पहले एसीटिलेशन कर लिया जाता है?
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उत्तर
एनिलीन के नाइट्रेशन के दौरान नाइट्रो अपवाहक तथा ऑक्सीकरण उत्पाद दोनों प्राप्त होते हैं। इसके अतिरिक्त, शक्तिशाली अम्लीय माध्यम में एनिलीन प्रोटॉनिकृत होकर ऐनिलिनियम आयन बनता है जो मेटा दिशा देता है। इसलिए, ओर्थो और पेरा अपवाहक के अतिरिक्त मेटा अपवाहक के भी अधिक मात्रा में बनते हैं।
हालांकि, एसीटिक ऐनहाइड्राइड के साथ एसीटिलेशन अभिक्रिया द्वारा $-\mathrm{NH}_2$ समूह को सुरक्षित करके नाइट्रेशन अभिक्रिया को नियंत्रित किया जा सकता है और $p$-नाइट्रो अपवाहक को मुख्य उत्पाद के रूप में प्राप्त किया जा सकता है।
40. $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$, $ \mathrm{HNO} _{2}$ के साथ अभिक्रिया करने पर कौन सा उत्पाद बनता है?
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उत्तर
$ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NH} _{2}$, $ \mathrm{HNO} _{2}$ के साथ अभिक्रिया करके $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{~N} _{2}^{+} \mathrm{Cl}^{-}$ बनता है निम्नलिखित अभिक्रिया द्वारा:
41. नाइट्राइल को प्राथमिक ऐमीन में परिवर्तित करने के लिए सर्वोत्तम अभिकरक कौन सा है?
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उत्तर
नाइट्राइल को ऐमीन में परिवर्तित करने के लिए सर्वोत्तम अभिकरक सोडियम/अल्कोहल या $ \mathrm{LiAlH} _{4}$ है।
42. निम्नलिखित अभिक्रिया में ‘A’ की संरचना बताइए।
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उत्तर
पूर्ण अभिक्रिया निम्नलिखित रूप में दिखाई गई है:
43. हिंसबर्ग अभिकर्मक क्या है?
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उत्तर
बेंजीन सल्फोनिल क्लोराइड $\left(\mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{SO} _{2} \mathrm{Cl}\right)$ हिंसबर्ग अभिकर्मक के रूप में जाना जाता है। यह प्राथमिक, द्वितीयक और तृतीयक ऐमीन के बीच अंतर करने के लिए प्रयोग किया जाता है।
44. बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड क्यों नहीं संग्रहित किया जाता और इसके निर्माण के तुरंत बाद ही प्रयोग किया जाता है?
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उत्तर
बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड को संग्रहित नहीं किया जा सकता और इसके निर्माण के तुरंत बाद ही प्रयोग किया जाता है क्योंकि यह बहुत अस्थायी होता है और तापमान के थोड़ा बढ़ जाने पर यह अपघटित होकर नाइट्रोजन विमुक्त कर देता है।
45. एनिलीन के $-\mathrm{NH} _{2}$ समूह के ऐसीलेशन के कारण इसके सक्रियकारी प्रभाव कम हो जाता है, क्यों?
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एनिलीन के $-NH_2$ समूह के प्रत्यक्ष नाइट्रेशन करना संभव नहीं है क्योंकि $-NH_2$ समूह के ऑक्सीकरण हो जाता है। हालांकि, $-NH_2$ समूह को ऐसीलेशन द्वारा सुरक्षित करके ऐसीटेनिलाइड बनाया जा सकता है जिसके बाद इसे नाइट्रेशन किया जाता है और अंत में इसे हाइड्रोलाइज़ करके o- और p- नाइट्रोएनिलीन प्राप्त किया जाता है।
ऐसीटिल समूह इलेक्ट्रॉन अवसादी होता है और एनिलीन के एन एटम के अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म को कार्बोनिल समूह की ओर आकर्षित करता है।
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इस कारण, $-NH_2$ समूह के सक्रियकारी प्रभाव कम हो जाता है, अर्थात एन एटम पर इलेक्ट्रॉन युग्म बेंजीन वलय के लिए डोनेट करने के लिए कम उपलब्ध हो जाता है। अतः, $-NHCOCH_3$ समूह के सक्रियकारी प्रभाव $-NH_2$ समूह के सक्रियकारी प्रभाव से कम होता है।
46. क्यों $ \mathrm{MeNH} _{2}$ $ \mathrm{MeOH}$ की तुलना में एक शक्तिशाली क्षारक है?
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उत्तर
नाइट्रोजन ऑक्सीजन की तुलना में कम विद्युत ऋणात्मक होता है, इसलिए नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन युग्म आसानी से डोनेट कर सकता है। इसलिए, $ \mathrm{MeNH}_2$ $MeOH$ की तुलना में अधिक क्षारकीय होता है।
47. ऐमीन के ऐसीलेशन अभिक्रिया में पाइरिडीन की भूमिका क्या है?
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ऐसीलेशन: एक अभिक्रिया जिसमें एक ऐसील समूह अणु में जोड़ दिया जाता है। पाइरिडीन अभिक्रिया में उत्पन्न अम्लीय उत्पाद के लिए एक स्वीकारक के रूप में कार्य करता है। इसलिए, इसे अभिक्रिया मिश्रण से अपचयक उत्पाद अर्थात HCl को हटाने के लिए प्रयोग किया जाता है।
48. किस प्रतिक्रिया शर्त (अम्लीय, क्षारीय) में ऐरिल डाइजोनियम क्लोराइड के ऐनिलीन के साथ संयोजन प्रतिक्रिया की जाती है?
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उत्तर
प्राप्त एजो उत्पादों में एक विस्तारित संयोजन प्रणाली होती है जिसमें दोनों ऐरोमैटिक वलय एक दूसरे के साथ $-\mathrm{N}=\mathrm{N}$ - बंध के माध्यम से जुड़े होते हैं। ये यौगिक अक्सर रंगीन होते हैं और डाइज़ बनाने के लिए उपयोग किए जाते हैं। बेंजीन डाइजोनियम क्लोराइड फेनॉल के साथ अभिक्रिया करता है जिसमें फेनॉल अणु अपने पैरा स्थिति पर डाइजोनियम लवण के साथ संयोजन करता है और $p$-हाइड्रॉक्सीएजोबेंजीन बनता है। इस प्रकार की प्रतिक्रिया को संयोजन प्रतिक्रिया कहा जाता है।
इसी तरह डाइजोनियम लवण के ऐनिलीन के साथ अभिक्रिया से $p$-एमिनोएजोबेंजीन प्राप्त होता है। यह एक उत्प्रेरक प्रतिस्थापन प्रतिक्रिया का उदाहरण है।
अम्लीय शर्तों में ऐरिल डाइजोनियम क्लोराइड के ऐनिलीन के साथ संयोजन प्रतिक्रिया की जाती है।
49. ऐनिलीन के ब्रोमीन के साथ अभिक्रिया के उत्पाद का अनुमान लगाएं जो एक अप्रतिरोधी विलायक जैसे $ \mathrm{CS} _{2}$ में होती है।
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उत्तर
ऐनिलीन के ब्रोमीन के अप्रतिरोधी विलायक जैसे $C S_2$ में अभिक्रिया में एक मुख्य उत्पाद और एक बारीक उत्पाद प्राप्त होते हैं।
-
अप्रतिरोधी विलायक जैसे $C S_2$ में ऐनिलीन में उच्च रेजोनेंस होता है जिस कारण यह अपचयन के लिए तैयार हो जाता है।
-
इस कारण ऐनिलीन में $\mathrm{NH}_2$ के प्रभाव के कारण यह अपचयित हो जाता है और “पैरा” और “ओर्थो” स्थितियों में एक एकल प्रतिस्थापन प्रक्रिया होती है।
-
“ओर्थो” स्थिति में ब्रोमीन समूह ऐनिलीन वलय के दूसरे कार्बन पर जुड़ता है और 2-ब्रोमोऐनिलीन नामक एक बारीक उत्पाद के निर्माण के लिए ज़िम्मेदार होता है।
-
दूसरी ओर “पैरा” स्थिति में ब्रोमीन समूह ऐनिलीन वलय के चौथे कार्बन पर जुड़ता है और 4-ब्रोमोऐनिलीन नामक एक मुख्य उत्पाद के निर्माण के लिए ज़िम्मेदार होता है।
एनिलीन ब्रोमीन के प्रति उच्च प्रतिक्रियाशीलता दिखाता है क्योंकि यह त्रिगुणित प्रतिस्थापित उत्पाद देता है।
50. निम्नलिखित यौगिकों को विद्युत बहुलता के बढ़ते क्रम में व्यवस्थित करें। $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{CH} _{3}, \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NH} _{2}, \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{OH}$
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Answer
एमीन, एल्कोहल और हाइड्रोकार्बन के विद्युत बहुलता को $ \mathrm{C}-\mathrm{H}, \mathrm{N}-\mathrm{H}$ और $ \mathrm{O}-\mathrm{H}$ बंध के बंध प्रकृति के आधार पर समझा जा सकता है।
जैसे बंध प्रकृति बढ़ती जाती है, विद्युत बहुलता बढ़ती जाती है $ \mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{CH} _{3}<\mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{NH} _{2}<\mathrm{CH} _{3} \mathrm{CH} _{2} \mathrm{OH}$
51. एल्लाइल एमीन यौगिक की संरचना और IUPAC नाम क्या है?
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Answer
एल्लाइल एमीन की संरचना सूत्र निम्नलिखित है
$ \mathrm{CH}_2=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}_2-\mathrm{NH}_2$,
और यौगिक का नाम प्रोप-2-एन-1-एमीन है।
52. निम्नलिखित के IUPAC नाम लिखिए
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Answer
$ \mathrm{N}, \mathrm{N}$-डाइमेथिल बेंज़ेनएमीन
$ \mathrm{N}$-प्रतिस्थापित एमीन के नामकरण में, $ \mathrm{N}$ पर उपस्थित प्रतिस्थापित समूह $ \mathrm{N}$-एल्किल के अंत में IUPAC नामकरण में सुविधा के रूप में जोड़ दिया जाता है।
53. एक यौगिक $ \mathrm{Z} $ जिसका अणुसूत्र $ \mathrm{C} _{3} \mathrm{H} _{9} \mathrm{~N} $ है, $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{SO} _{2} \mathrm{Cl}$ के साथ अभिक्रिया करता है और एक ठोस उत्पाद देता है जो क्षारक में अविलेप्य है। $Z$ की पहचान करें।
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उत्तर
$Z\left(\mathrm{C} _{3} \mathrm{H} _{9} \mathrm{~N}\right)$ एक एलिफैटिक ऐमीन है। इसके $ \mathrm{C} _{6} \mathrm{H} _{5} \mathrm{SO} _{2} \mathrm{Cl}$ (हिंसबर्ग का अभिकरक) के अभिक्रिया के फलस्वरूप एक अल्कली में अघुलनशील उत्पाद प्राप्त होता है। इसका अर्थ है कि उत्पाद में ऐमीन के $ \mathrm{N}$ - परमाणु पर बदले जा सकने वाला $ \mathrm{H}$-परमाणु नहीं होता। अतः यौगिक $ \mathrm{Z}$ एक द्वितीयक ऐमीन (एथिल मेथिल ऐमीन) है।
54. प्राथमिक ऐमीन, $ \mathrm{RNH} _{2}$ को $ \mathrm{CH} _{3}-\mathrm{X}$ के साथ अभिक्रिया कराकर द्वितीयक ऐमीन, $ \mathrm{R}-\mathrm{NHCH} _{3}$ प्राप्त किया जा सकता है, लेकिन एकमात्र नुकसान यह है कि $3^{\circ}$ ऐमीन और चतुर्विमीय ऐमोनियम लवण भी अपचायक उत्पाद के रूप में प्राप्त होते हैं। क्या आप एक विधि सुझा सकते हैं जिसमें $ \mathrm{RNH} _{2}$ केवल $2^{\circ}$ ऐमीन बनाए?
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उत्तर
$ \mathrm{RNH}_2 \xrightarrow{\mathrm{KOH} / \mathrm{CHCl}_3} \mathrm{RNC} \xrightarrow{\mathrm{H}_2 / \mathrm{Pd}} \mathrm{RNHCH}_3 $
कार्बिलऐमीन अभिक्रिया $1^{\circ}$ ऐमीन केवल द्वारा होती है जिसके परिणामस्वरूप ऐमीन के $ \mathrm{NH}_2$ समूह के नाइट्रोजन परमाणु पर बंधे दो हाइड्रोजन परमाणुओं के स्थान पर एक कार्बन परमाणु बदल जाता है। अपचायक अपचयन के फलस्वरूप आइसोसाइनाइड एक मेथिल समूह के साथ द्वितीयक ऐमीन बनाता है।
55. निम्नलिखित अभिक्रिया को पूरा करें।
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उत्तर
अभिक्रिया फेनॉल के एजो-क्लूपिंग अभिक्रिया को प्रदर्शित करती है। बेंजीन डाइऐजोनियम क्लोराइड फेनॉल के साथ अभिक्रिया करता है जिसके परिणामस्वरूप फेनॉल के पैरा स्थिति डाइऐजोनियम लवण के साथ क्लूप होता है जिससे $p$-हाइड्रॉक्सी एजोबेंजीन बनता है।
56. कारण बताएं कि ऐनिलीन जलीय $ \mathrm{HCl}$ में विलय होता है?
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उत्तर
ऐनिलीन जलीय $ \mathrm{HCl}$ में विलय होता है क्योंकि इसके आयनिक ऐनिलीन क्लोराइड के निर्माण के कारण।
57. निम्नलिखित परिवर्तन को कैसे पूरा किया जा सकता है?
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उत्तर
पूर्ण परिवर्तन किया जा सकता है जैसा कि नीचे दिखाया गया है
58. निम्नलिखित अभिक्रिया में A और B की पहचान करें।
उत्तर दिखाएं
उत्तर
पूर्ण परिवर्तन किया जा सकता है जैसा कि नीचे दिखाया गया है
(B)
इसलिए,
59. निम्नलिखित परिवर्तन कैसे करेंगे?
(i) टॉलूईन $\longrightarrow$ p-टॉल्यूआइडीन
(ii) p-टॉल्यूआइडीन डाइजोनियम क्लोराइड $\longrightarrow$ p-टॉल्यूईक अम्ल
उत्तर दिखाएं
उत्तर
(i) टॉलूईन के p-टॉल्यूआइडीन में परिवर्तन किया जा सकता है जैसा कि नीचे दिखाया गया है
(ii) $p$-टॉल्यूडिन के डाइऐजोनियम क्लोराइड को $p$-टॉल्यूईक अम्ल में परिवर्तित करना निम्नलिखित तरीके से किया जा सकता है :
60. निम्नलिखित परिवर्तन लिखिए
(i) नाइट्रोबेंज़ीन $\longrightarrow$ एसिटेनिलाइड
(ii) एसिटेनिलाइड $\longrightarrow$ $p$-नाइट्रोएनिलाइन
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(i) नाइट्रोबेंज़ीन को एसिटेनिलाइड में परिवर्तित करना निम्नलिखित तरीके से किया जा सकता है
(ii) एसिटेनिलाइड को $p$ - नाइट्रोएनिलाइन में परिवर्तित करना निम्नलिखित तरीके से किया जा सकता है
61. एक विलयन में $1 \mathrm{~g}$ मोल प्रत्येक के $ \mathrm{p}$-टॉल्यूईन डाइऐजोनियम क्लोराइड और $ \mathrm{p}$-नाइट्रोफेनिल डाइऐजोनियम क्लोराइड हैं। इसमें $1 \mathrm{~g}$ मोल फेनॉल के क्षारीय विलयन को मिलाया जाता है। मुख्य उत्पाद का अनुमान लगाएं। अपने उत्तर की व्याख्या करें।
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यह प्रतिक्रिया एक इलेक्ट्रॉन घनत्व वाले वाले एरोमैटिक प्रतिस्थापन का उदाहरण है। क्षारीय माध्यम में, फेनॉल फेनॉक्साइड आयन बनाता है जो फेनॉल की तुलना में अधिक इलेक्ट्रॉन घनत्व वाला होता है और इलेक्ट्रॉन अभिकर्मी आक्रमण के लिए अधिक प्रतिक्रियाशील होता है। इस प्रतिक्रिया में इलेक्ट्रॉन अभिकर्मी एरिल डाइऐजोनियम केनोन है। इलेक्ट्रॉन अभिकर्मी के बल बढ़ते हैं, तो प्रतिक्रिया तेज होती है। $p$-नाइट्रोफेनिल डाइऐजोनियम केनोन $p$-टॉल्यूईन डाइऐजोनियम केनोन की तुलना में एक बलीय इलेक्ट्रॉन अभिकर्मी होता है। अतः इसके साथ फेनॉल के साथ अधिक प्राथमिकता से संयोजन होता है।
62. आप निम्नलिखित परिवर्तन कैसे करेंगे?
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उपरोक्त प्रतिक्रिया के पूर्ण परिवर्तन को निम्नलिखित रूप में दर्शाया जा सकता है:
63. आप निम्नलिखित परिवर्तन कैसे करेंगे?
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बेंजीन के $p$-नाइट्रोएनिलीन में परिवर्तन करने के लिए निम्नलिखित विधि का उपयोग किया जा सकता है:
64. आप निम्नलिखित परिवर्तन कैसे करेंगे?
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एनिलीन के $m$-ब्रोमो नाइट्रोबेंजीन में परिवर्तन करने के लिए निम्नलिखित विधि का उपयोग किया जा सकता है
65. आप निम्नलिखित परिवर्तन कैसे करेंगे?
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(i) एनिलीन के 3,5-डीब्रोमोनाइट्रोबेंजीन में परिवर्तन करने के लिए निम्नलिखित विधि का उपयोग किया जा सकता है:
(ii) नीचे दिए गए परिवर्तन (A) ऊपर दिए गए प्रतिक्रिया (i) के बाद प्रतिक्रिया (B) कराई जा सकती है।
स्तंभों का मिलान
66. स्तंभ I में दिए गए अभिक्रियाओं को स्तंभ II में दिए गए कथनों से मिलाइए।
| स्तंभ I | स्तंभ II | ||
|---|---|---|---|
| A. | अमोनोलिज़ेशन | 1. | कार्बन परमाणुओं की संख्या कम वाला एमीन |
| B. | गैब्रियल फ्थैलिमाइड संश्लेषण | 2. | प्राथमिक एमीन के पता लगाने के परीक्षण |
| C. | हॉफमैन ब्रोमामाइड अभिक्रिया | 3. | फ्थैलिमाइड के $ \mathrm{KOH}$ और $R-X$ के साथ अभिक्रिया |
| D. | कार्बिलेमीन अभिक्रिया | 4. | एल्किल हैलाइड के $ \mathrm{NH} _{3}$ के साथ अभिक्रिया |
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उत्तर
A. $\rightarrow(4)$
B. $\rightarrow(3)$
C. $\rightarrow(1)$
D. $\rightarrow(2)$
67. स्तंभ I में दिए गए यौगिकों को स्तंभ II में दिए गए विकल्पों से मिलाइए।
| स्तंभ I | स्तंभ II | ||
|---|---|---|---|
| A. | बेंजीन सल्फोनिल क्लोराइड | 1. | जिवर आयन |
| B. | सल्फानिलिक अम्ल | 2. | हिंसबर्ग अभिकर्मक |
| C. | ऐल्किल डाइज़ोनियम लवण | 3. | रंगों |
| D. | ऐरिल डाइज़ोनियम लवण | 4. | एल्कोहल में परिवर्तन |
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उत्तर
A. $\rightarrow(2) $
B. $\rightarrow(1) $
C. $\rightarrow(4) $
D. $\rightarrow(3)$
दावा और कारण
निम्नलिखित प्रश्नों में एक दावा (A) के कथन के बाद एक कारण (R) के कथन दिया गया है। निम्नलिखित विकल्पों में से सही उत्तर चुनें।
(a) दोनों दावा और कारण गलत हैं।
(b) दोनों दावा और कारण सही कथन हैं लेकिन कारण दावा की सही व्याख्या नहीं करता है।
(c) दावा सही कथन है लेकिन कारण गलत कथन है।
(d) दोनों दावा और कारण सही कथन हैं और कारण दावा की सही व्याख्या करता है।
(e) दावा गलत कथन है लेकिन कारण सही कथन है।
68. दावा (A) एमीन के ऐसिलेशन एक एकल-प्रतिस्थापित उत्पाद देता है जबकि एमीन के ऐल्किलेशन एक बहु-प्रतिस्थापित उत्पाद देता है।
कारण (R) ऐसिल समूह आगे के ऐसिल समूहों के प्रवेश को रोकता है।
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उत्तर: (c) दावा सही कथन है लेकिन कारण गलत कथन है।
एमीन के ऐसिलेशन एक एकल-प्रतिस्थापित उत्पाद देता है जबकि एमीन के ऐल्किलेशन एक बहु-प्रतिस्थापित उत्पाद देता है क्योंकि एमीन में ऐसिलेशन $ \mathrm{N} $-परमाणु पर होता है और ऐल्किलेशन $ o $ और $ p $ स्थिति पर होता है।
69. दावा (A) हॉफमैन के ब्रोमऐमाइड अभिक्रिया प्राथमिक ऐमीन द्वारा होती है।
कारण (R) प्राथमिक ऐमीन द्वितीयक ऐमीन की तुलना में एक अधिक क्षारक होते हैं।
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उत्तर: (a) दोनों दावा और कारण गलत हैं।
सही दावा हॉफमैन के ब्रोमऐमाइड अभिक्रिया ऐमाइड द्वारा होती है।
सही कारण ऐमाइड $ \mathrm{NaOX} $ के साथ अभिक्रिया करने पर ऐमाइड की तुलना में एक कार्बन कम वाला ऐमीन उत्पन्न करता है।
70. दावा (A) N-एथिलबेंजीन सल्फोनऐमाइड अल्कली में घुलनशील है।
कारण (R) सल्फोनऐमाइड में नाइट्रोजन पर बंधे हुए हाइड्रोजन काफी अम्लीय होते हैं।
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उत्तर: (d) दोनों दावा और कारण सही कथन हैं और कारण दावा की सही व्याख्या करता है।
$ \mathrm{N} $-एथिलबेंजीन सल्फोनऐमाइड अल्कली में घुलनशील है क्योंकि सल्फोनऐमाइड में नाइट्रोजन पर बंधे हुए हाइड्रोजन काफी अम्लीय होते हैं और इन दोनों के बीच अभिक्रिया के दौरान एक लवण बनता है।
71. अस्थिरता (A) N, N-डाइएथिलबेंज़ीन सल्फोनैमाइड अम्लकर विलयन में अविलेप्य होता है। कारण (R) नाइट्रोजन पर जुड़े सल्फोनिल समूह एक शक्तिशाली इलेक्ट्रॉन अवसादक समूह होता है।
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उत्तर: (बी) दोनों अस्थिरता और कारण सही कथन हैं लेकिन कारण अस्थिरता की सही व्याख्या नहीं करता है।
$ \mathrm{N}, \mathrm{N}$-डाइएथिलबेंज़ीन सल्फोनैमाइड अम्लकर विलयन में अविलेप्य होता है क्योंकि नाइट्रोजन पर जुड़े अम्लीय $ \mathrm{H}$ का अभाव होता है।
72. अस्थिरता (A) नाइट्रो यौगिकों के लेड लोहा और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अपचयन में केवल थोड़ा सा $ \mathrm{HCl}$ आवश्यक होता है जबकि भाप की उपस्थिति में लेड लोहा और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अपचयन में भी केवल थोड़ा सा $ \mathrm{HCl}$ आवश्यक होता है।
कारण (R) निर्मित $ \mathrm{FeCl} _{2}$ अपघटित होकर अभिक्रिया के दौरान $ \mathrm{HCl}$ उत्सर्जित करता है।
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उत्तर: (डी) दोनों अस्थिरता और कारण सही कथन हैं और कारण अस्थिरता की सही व्याख्या करता है।
नाइट्रो यौगिकों के लेड लोहा और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अपचयन में केवल थोड़ा सा $ \mathrm{HCl}$ आवश्यक होता है जबकि भाप की उपस्थिति में लेड लोहा और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अपचयन में भी केवल थोड़ा सा $ \mathrm{HCl}$ आवश्यक होता है क्योंकि निर्मित $ \mathrm{FeCl} _{2}$ अपघटित होकर अभिक्रिया के दौरान $ \mathrm{HCl}$ उत्सर्जित करता है।
73. अस्थिरता (A) एरोमैटिक $1^{\circ}$ ऐमीन गैब्रियल फ्थैलिमाइड संश्लेषण द्वारा बनाए जा सकते हैं।
कारण (R) ऐरिल हैलाइड फ्थैलिमाइड द्वारा बने एनियन के साथ नाभिक विस्थापन प्रतिस्थापन अभिक्रिया अंगीकृत करते हैं।
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उत्तर: (ए) दोनों अस्थिरता और कारण गलत कथन हैं।
ऐरिल $1^{\circ}$ ऐमीन गैब्रियल फ्थैलिमाइड अभिक्रिया द्वारा बनाए जा सकते हैं क्योंकि ऐरिल हैलाइड फ्थैलिमाइड द्वारा बने एनियन के साथ नाभिक विस्थापन प्रतिस्थापन अभिक्रिया अंगीकृत नहीं करते हैं।
74. अस्थिरता (A) ऐसीटेनिलाइड ऐनिलीन की तुलना में कम बेसिक होता है।
कारण (R) ऐनिलीन के ऐसीटिलेशन के परिणामस्वरूप नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व कम हो जाता है।
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उत्तर: (डी) दोनों अस्थिरता और कारण सही कथन हैं और कारण अस्थिरता की सही व्याख्या करता है।
कारण कहता है कि “ऐनिलीन के ऐसीटिलेशन के परिणामस्वरूप नाइट्रोजन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व कम हो जाता है।” यह वास्तव में सही है क्योंकि ऐसीटिल समूह नाइट्रोजन से इलेक्ट्रॉन घनत्व को खींच लेता है जिसके कारण यह कम बेसिक होता है।
लंबा उत्तर प्रकार प्रश्न
75. एक हाइड्रोकार्बन ’ $A$ ’ $\left(\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{8}\right)$, $ \mathrm{HCl}$ के साथ अभिक्रिया देता है जिससे एक यौगिक ‘B’, $\left(\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{Cl}\right)$ प्राप्त होता है, जो $1 \mathrm{~mol}$ ऑफ $ \mathrm{NH} _{3}$ के साथ अभिक्रिया देता है जिससे यौगिक ’ $C$ ‘, $\left(\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{11} \mathrm{~N}\right)$ प्राप्त होता है। ‘C’ के $ \mathrm{NaNO} _{2}$ और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अभिक्रिया तथा बाद में पानी के साथ उपचार देता है जिससे एक प्रकाश सक्रिय अल्कोहल, ’ $D$ ’ प्राप्त होता है। ‘A’ के ओजोनोलाइज़ करने से 2 मोल एसीटेल्डिहाइड प्राप्त होते हैं। ‘A’ से ‘D’ तक यौगिकों की पहचान करें। शामिल अभिक्रियाओं की व्याख्या करें।
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उत्तर
$ [A] \xrightarrow{{Ozonolysis}}{2{CH} _{3} {CHO}} $
$HCl$ के साथ अभिक्रिया ‘A’ पर हुई है। इससे यह अंतराल यौगिक है।
$ \underset{[A]}{{C} _{4} {H} _{8}} \xrightarrow{{HCl}} \underset{[B]}{{C} _{4} {H} _{9} {Cl}} $
’ B ’ में Cl, $NH_2$ द्वारा प्रतिस्थापित होकर ‘C’ बनता है।
$ \underset{[B]}{\mathrm{C} _{4} \mathrm{H} _{9} \mathrm{Cl}} \xrightarrow{\mathrm{NH} _{3}} \underset{[C]}{\mathrm{C} _{4}} \mathrm{H} _{11} \mathrm{~N} $
’ C ’ के $NaNO_2/HCl$ के साथ अभिक्रिया द्वारा डाइऐजोनियम लवण बनता है जो $N_2$ उत्सर्जित करता है और प्रकाश सक्रिय अल्कोहल देता है। इससे ‘C’ एक एलिफैटिक ऐमीन है। ऐमीन में कार्बन परमाणुओं की संख्या ‘A’ में ऐमीन के समान है
$ [C]\underset{H_2 O }{\xrightarrow{{NaNO} _{2}{/ HCl}}}[D] $
कम्पाउंड ’ A ’ के ओजोनोलाइज़ के उत्पाद $ \mathrm{CH}_3-\mathrm{CH}=\mathrm{O} $ और $ \mathrm{O}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}_3$ हैं। इसलिए कम्पाउंड ’ A ’ है $ \mathrm{CH}_3-\mathrm{CH}=\mathrm{CH}-\mathrm{CH}_3 $
‘A’ के संरचना के आधार पर अभिक्रियाओं की व्याख्या निम्नलिखित है :
76. एक रंगहीन पदार्थ ’ $A$ ’ $\left(C_{6} H_{7} N\right)$ पानी में कम घुलनशील होता है और खनिज अम्ल के साथ अभिकर्मक करने पर पानी में घुलनशील यौगिक ’ $ \mathrm{B}$ ’ देता है। $ \mathrm{CHCl} _{3}$ और एल्कोहॉलिक पोटाश के साथ अभिकर्मक करने पर ’ $A$ ’ एक खुशबू वाले यौगिक ’ $C$ ’ के निर्माण के कारण खुशबू देता है। ’ $A$ ’ के बेंज़ेन सल्फोनिल क्लोराइड के साथ अभिकर्मक करने पर एक अल्कली में घुलनशील यौगिक ’ $D$ ’ बनता है। ’ $A$ ’ के $ \mathrm{NaNO} _{2}$ और $ \mathrm{HCl}$ के साथ अभिकर्मक करने पर एक यौगिक ’ $E$ ’ बनता है जो कि क्षारीय माध्यम में फ़ेनॉल के साथ अभिकर्मक करने पर एक लाल रंग के धुंआ बनाता है। ’ $A$ ’ से ’ $F$ ’ तक के यौगिकों की पहचान करें।
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Answer
77. निम्नलिखित अभिक्रिया अनुक्रम में अभिकर्मक या उत्पाद का अनुमान लगाएं।
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सही अनुक्रम निम्नलिखित रूप में प्रस्तुत किया जा सकता है जिसमें सभी अभिकर्मक शामिल हैं।
इसलिए,
बीटा
