कक्षा एकादश में आप ने सीखा है कि $p$-ब्लॉक तत्व आवर्त सारणी के समूह 13 से 18 तक रखे गए हैं। इनकी बाह्य कोश के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{1-6}$ होता है (हीलियम के अतिरिक्त जो $1 \mathrm{~s}^{2}$ विन्यास रखता है)। $p$-ब्लॉक तत्वों के गुण जैसे कि अन्य तत्वों के गुण द्वारा बहुत प्रभावित होते हैं, जैसे कि परमाणु आकार, आयनन एन्थैल्पी, इलेक्ट्रॉन ग्रहण एन्थैल्पी और विद्युत ऋणात्मकता। द्वितीय आवर्त में $d$-कक्षक की अनुपस्थिति और भारी तत्वों (तीसरे आवर्त से आगे) में $d$ या $d$ और $f$ कक्षक की उपस्थिति तत्वों के गुणों पर महत्वपूर्ण प्रभाव डालती है। इसके अतिरिक्त, तीन प्रकार के तत्वों, धातु, धातु अम्लक और अधातुओं की उपस्थिति इन तत्वों के रसायन के विविधता का कारण बनती है।

कक्षा XI में आपने आवर्त सारणी के $p$-ब्लॉक के समूह 13 और 14 के तत्वों के रासायनिक गुण सीख चुके हैं, इस इकाई में आप उत्तराधिकारी समूहों के तत्वों के रासायनिक गुण के बारे में सीखेंगे।

7.1 समूह 15 तत्व

समूह 15 में नाइट्रोजन, फॉस्फोरस, अर्सेनिक, एंटिमनी, बिस्मथ और मोस्कोवियम शामिल हैं। जैसे हम समूह में नीचे जाते हैं, तत्वों में अधातु बनावट से धातु बनावट में परिवर्तन होता है, जिसमें धातु एवं अधातु के मध्य एक धातु एवं अधातु गुण वाले तत्व शामिल होते हैं। नाइट्रोजन और फॉस्फोरस अधातु हैं, अर्सेनिक और एंटिमनी धातु एवं अधातु गुण वाले तत्व हैं, बिस्मथ और मोस्कोवियम सामान्य धातु हैं।

7.1.1 उपस्थिति

अणु नाइट्रोजन वायुमंडल के आयतन के $78 %$ के रूप में होता है। पृथ्वी के क्रस्ट में इसके रूप में सोडियम नाइट्रेट, $\mathrm{NaNO_3}$ (जिसे चिली नमक कहा जाता है) और पोटेशियम नाइट्रेट (भारतीय नमक) पाए जाते हैं। यह पौधों और जानवरों में प्रोटीन के रूप में पाया जाता है। फॉस्फोरस एपेटाइट फैमिली के मिनरल में पाया जाता है, $\mathrm{Ca_9}\left(\mathrm{PO_4}\right)_6$। $\mathrm{CaX_2}(\mathrm{X}=\mathrm{F}, \mathrm{Cl}$ या $\mathrm{OH})$ (जैसे कि फ्लोरोएपेटाइट $\left.\mathrm{Ca_9} \left(\mathrm{PO_4}\right)_6 \cdot \mathrm{CaF_2}\right.$) जो फॉस्फेट चट्टानों के मुख्य घटक होते हैं। फॉस्फोरस जानवर और पौधों के पदार्थ के आवश्यक घटक होता है। यह हड्डियों में भी जीवित कोशिकाओं में भी मौजूद होता है। दूध और अंडों में फॉस्फोप्रोटीन पाए जाते हैं। अर्सेनिक, एंटिमोनी और बिस्मथ मुख्य रूप से सल्फाइड मिनरल के रूप में पाए जाते हैं।

यहाँ, मोस्कोवियम के अलावा, इस समूह के अन्य तत्वों के महत्वपूर्ण परमाणु एवं भौतिक गुणों के साथ-साथ उनकी इलेक्ट्रॉनिक विन्यास तालिका 7.1 में दिया गया है।

इस समूह के कुछ परमाणु, भौतिक एवं रासायनिक गुणों के प्रवृत्तियों के बारे में नीचे चर्चा की गई है।

7.1.2 इलेक्ट्रॉनिक विन्यास

इन तत्वों के मूल्यांकन शेल के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास ns²np³ होता है। इन तत्वों में s ऑर्बिटल पूरी तरह से भरा होता है और p ऑर्बिटल आधा भरा होता है, जिसके कारण इनका इलेक्ट्रॉनिक विन्यास अतिरिक्त स्थायी होता है।

7.1.3 परमाणु एवं आयनिक त्रिज्या

सहसंयोजक एवं आयनिक (एक विशिष्ट अवस्था में) त्रिज्या समूह के नीचे जाने से बढ़ती जाती है। नाइट्रोजन से फॉस्फोरस तक सहसंयोजक त्रिज्या में बहुत बड़ा वृद्धि होती है। हालांकि, एस्कोरिक तक बिस्मथ तक सहसंयोजक त्रिज्या में केवल छोटी वृद्धि देखी जाती है। इसका कारण भारी सदस्यों में पूर्ण रूप से भरे हुए d और/या f कक्षकों की उपस्थिति है।

7 बर्बर आयनीकरण एंथैल्पी

आयनीकरण एंथैल्पी समूह के नीचे जाने से घटती है, क्योंकि परमाणु आकार में धीरे-धीरे वृद्धि होती है। अतिरिक्त स्थायी आधा भरे हुए $p$ कक्षक इलेक्ट्रॉनिक विन्यास और छोटे आकार के कारण, समूह 15 के तत्वों की आयनीकरण एंथैल्पी उनके संगत आवर्त में समूह 14 के तत्वों की आयनीकरण एंथैल्पी की तुलना में बहुत अधिक होती है। अगले आयनीकरण एंथैल्पी के क्रम के अनुमान से $\Delta_{i} \mathrm{H_1}<\Delta_{i} \mathrm{H_2}<\Delta_{i} \mathrm{H_3}$ (तालिका 7.1) होता है।

7.1.5 विद्युत ऋणात्मकता

विद्युत ऋणात्मकता का मान, सामान्यतः, समूह में नीचे जाने से परमाणु आकार के बढ़ने के साथ कम होता जाता है। हालांकि, भारी तत्वों में इस अंतर कम उल्लेखनीय होता है।

7.1.6 भौतिक गुण

इस समूह के सभी तत्व बहुपरमाणुक होते हैं। डाइनाइट्रोजन एक द्विपरमाणुक गैस है जबकि अन्य सभी ठोस होते हैं। धात्विक गुण समूह में नीचे जाने से बढ़ता जाता है। नाइट्रोजन और फॉस्फोरस अधातुएं हैं, अर्सेनिक और एंटिमनी धातु एवं अधातु के मध्य स्थित तत्व हैं और बिस्मथ एक धातु है। इसका कारण आयनन एन्थैल्पी में कमी और परमाणु आकार में वृद्धि है। क्वथनांक, सामान्यतः, समूह में शीर्ष से नीचे जाने से बढ़ता जाता है, लेकिन गलनांक अर्सेनिक तक पहुंच तक बढ़ता है और फिर बिस्मथ तक घटता है। नाइट्रोजन के अतिरिक्त, सभी तत्व अलोकन दर्शाते हैं।

7.1.7 रासायनिक गुण

ऑक्सीकरण अवस्थाएँ एवं रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता में रेखा

इन तत्वों की सामान्य ऑक्सीकरण अवस्थाएँ $-3,+3$ और +5 हैं। -3 ऑक्सीकरण अवस्था के व्यक्त करने की प्रवृत्ति समूह में नीचे जाने से कम हो जाती है, क्योंकि आकार बढ़ जाता है और धात्विक गुण बढ़ जाते हैं। वास्तव में, समूह के अंतिम सदस्य, बिस्मथ, -3 ऑक्सीकरण अवस्था में कोई भी यौगिक बनाने में कठिनाई अनुभव करता है। +5 ऑक्सीकरण अवस्था की स्थायित्व समूह में नीचे जाने से कम हो जाती है। एकमात्र अच्छी तरह से चिह्नित $\mathrm{Bi}(\mathrm{V})$ यौगिक $\mathrm{BiF_5}$ है। +5 ऑक्सीकरण अवस्था की स्थायित्व कम होती जाती है और +3 अवस्था की स्थायित्व बढ़ती जाती है (इनर पैयर प्रभाव के कारण) समूह में नीचे जाने से। नाइट्रोजन ऑक्सीजन के साथ अभिक्रिया करते समय $+1,+2,+4$ ऑक्सीकरण अवस्थाएँ भी दर्शाता है। फॉस्फोरस कुछ ऑक्सोअम्ल में +1 और +4 ऑक्सीकरण अवस्थाएँ भी दर्शाता है।

नाइट्रोजन के मामले में, सभी ऑक्सीकरण अवस्थाएँ +1 से +4 तक अम्लीय विलयन में अपघटित हो जाती हैं। उदाहरण के लिए

$$ 3 \mathrm{HNO_2} \rightarrow \mathrm{HNO_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+2 \mathrm{NO} $$

इसी तरह, फॉस्फोरस के मामले में लगभग सभी मध्यवर्ती ऑक्सीकरण अवस्थाएँ तीव्र अल्कली और अम्लीय विलयन दोनों में +5 और –3 में अपघटित हो जाती हैं। हालाँकि, अर्सेनिक, एंटीमनी और बिस्मथ के मामले में +3 ऑक्सीकरण अवस्था अपघटन के संबंध में धीरे-धीरे स्थायी बनती जाती है।

नाइट्रोजन की अधिकतम सहसंयोजकता 4 है क्योंकि बंधन के लिए केवल चार (एक $s$ और तीन $p$ ) कक्षक उपलब्ध हैं। भारी तत्वों के बाहरी आवरण में खाली $d$ कक्षक होते हैं जो बंधन (सहसंयोजकता) के लिए उपयोग किए जा सकते हैं और इसलिए उनकी सहसंयोजकता बढ़ जाती है, जैसे कि $\mathrm{PF_6}^{-}$ में।

नाइट्रोजन के असामान्य गुण

नाइट्रोजन अपने छोटे आकार, उच्च विद्युत ऋणात्मकता, उच्च आयनन एन्थैल्पी और $d$ ऑर्बिटल की अनुपलब्धता के कारण इस समूह के अन्य सदस्यों से भिन्न है। नाइट्रोजन अपने साथ और छोटे आकार और उच्च विद्युत ऋणात्मकता वाले अन्य तत्वों (जैसे, C, O) के साथ $p \pi-p \pi$ बहुलक बंधन बनाने की अद्वितीय क्षमता रखता है। इस समूह के भारी तत्व ऐसे $p \pi-p \pi$ बंधन नहीं बना सकते क्योंकि उनके परमाणु ऑर्बिटल बहुत बड़े और फैले हुए होते हैं जिसके कारण उनके बीच प्रभावी अतिसंकरण नहीं हो सकता। इसलिए, नाइट्रोजन द्वि-परमाणुक अणु के रूप में अस्तित्व में होता है जिसमें दो परमाणुओं के बीच त्रिबंध (एक $s$ और दो $p$) होता है। इस कारण, इसकी बंधन एन्थैल्पी $\left(941.4 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}\right)$ बहुत उच्च होती है। विपरीत, फॉस्फोरस, अर्सेनिक और एंटिमनी केवल एकल बंधन बनाते हैं जैसे $\mathrm{P}-\mathrm{P}, \mathrm{As}-\mathrm{As}$ और $\mathrm{Sb}-\mathrm{Sb}$ जबकि बिस्मथ के तत्वीय अवस्था में धातु बंधन बनाता है। हालांकि, एकल $\mathrm{N}-\mathrm{N}$ बंध एकल $\mathrm{P}-\mathrm{P}$ बंध की तुलना में कमजोर होता है क्योंकि गैर-बंधन इलेक्ट्रॉनों के बीच उच्च अंतर-इलेक्ट्रॉनिक प्रतिकर्षण के कारण छोटे बंध दूरी के कारण होता है। इस कारण, अंतरिक्ष बंधन की प्रवृत्ति नाइट्रोजन में कम होती है।

नाइट्रोजन। नाइट्रोजन के रासायनिक गुणों को प्रभावित करने वाला एक अन्य कारक इसके बाह्य कोश में $d$ कक्षक की अनुपस्थिति है। इसके अलावा नाइट्रोजन के सहसंयोजकता को चार के रूप में सीमित करता है, नाइट्रोजन $d \pi-p \pi$ बंध बनाने में असमर्थ होता है जैसे कि भारी तत्व बना सकते हैं, उदाहरण के लिए $\mathrm{R_3} \mathrm{P}=\mathrm{O}$ या $\mathrm{R_3} \mathrm{P}=\mathrm{CH_2}\mathrm{R}=$ एल्किल समूह। फॉस्फोरस और अर्सेनिक अपने यौगिकों के रूप में $\mathrm{P}\left(\mathrm{C_2} \mathrm{H_5}\right)_{3}$ और $\mathrm{As}\left(\mathrm{C_6} \mathrm{H_5}\right)_3$ के रूप में लिगेंड के रूप में कार्य करते हुए अंतरक्रम धातुओं के साथ $\boldsymbol{d} \pi-\boldsymbol{d} \pi$ बंध बना सकते हैं।

(i) हाइड्रोजन के प्रति प्रतिक्रियाशीलता: समूह 15 के सभी तत्व $\mathrm{EH_3}$ प्रकार के हाइड्राइड बनाते हैं जहाँ $\mathrm{E}=\mathrm{N}, \mathrm{P}, \mathrm{As}, \mathrm{Sb}$ या $\mathrm{Bi}$ है। इन हाइड्राइड के कुछ गुण तालिका 7.2 में दिखाए गए हैं। ये हाइड्राइड अपने गुणों में सामान्य वर्गीकरण दिखाते हैं। हाइड्राइड की स्थायित्व $\mathrm{NH_3}$ से $\mathrm{BiH_3}$ तक घटता जाता है जिसे उनके बंध वियोजन एंथैल्पी से देखा जा सकता है। फलस्वरूप, हाइड्राइड के अपचायक गुण बढ़ते जाते हैं। अमोनिया केवल एक निम्न अपचायक एजेंट है जबकि $\mathrm{BiH_3}$ सभी हाइड्राइड में सबसे मजबूत अपचायक एजेंट है। क्षारकता भी इस क्रम में घटती है $\mathrm{NH_3}>\mathrm{PH_3}>\mathrm{AsH_3}>\mathrm{SbH_3} \geq \mathrm{BiH_3}$.

तालिका 7.2: समूह 15 तत्वों के हाइड्राइड के गुण

| $\Delta_{\text {diss }} \mathrm{H}^{\ominus}(\mathrm{E}-\mathrm{H}) / \mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}$ | 389 | 322 | 297 | 255 | - |

(ii) ऑक्सीजन के प्रति अभिक्रियाशीलता: इन सभी तत्वों के दो प्रकार के ऑक्साइड बनते हैं: $\mathrm{E_2} \mathrm{O_3}$ और $\mathrm{E_2} \mathrm{O_5}$. तत्व के उच्च ऑक्सीकरण अवस्था के ऑक्साइड, निम्न ऑक्सीकरण अवस्था के ऑक्साइड की तुलना में अधिक अम्लीय होते हैं। इनकी अम्लीय प्रकृति समूह के नीचे जाने से कम होती जाती है। नाइट्रोजन और फॉस्फोरस के $\mathrm{E_2} \mathrm{O_3}$ प्रकार के ऑक्साइड शुद्ध अम्लीय होते हैं, जबकि एर्सेनिक और एंटीमनी के ऑक्साइड अम्ल-क्षार द्विगुणी होते हैं और बिस्मथ के ऑक्साइड अधिकतर क्षारीय होते हैं।

(iii) हैलोजनों के प्रति प्रतिक्रियाशीलता: ये तत्व दो श्रेणियों के हैलाइड बनाते हैं: $\mathrm{EX_3}$ और $\mathrm{EX_5}$. नाइट्रोजन के वैलेंस शेल में $d$ ऑर्बिटल की अनुपलब्धता के कारण इसके पंच हैलाइड बनाने में असमर्थ है। पंच हैलाइड त्रिहैलाइड की तुलना में अधिक सहसंयोजक होते हैं। इन तत्वों के सभी त्रिहैलाइड, नाइट्रोजन के अतिरिक्त, स्थायी होते हैं। नाइट्रोजन के मामले में केवल $\mathrm{NF_3}$ स्थायी होता है। त्रिहैलाइड में $\mathrm{BiF_3}$ के अतिरिक्त सभी अधिकांश रूप से सहसंयोजक प्रकृति के होते हैं।

(iv) धातुओं के प्रति प्रतिक्रियाशीलता: इन सभी तत्वों के धातुओं के साथ अभिक्रिया करके उनके द्वितीयक यौगिक बनाते हैं जो -3 ऑक्सीकरण अवस्था दर्शाते हैं, जैसे कि, $\mathrm{Ca_3} \mathrm{~N_2}$ (कैल्शियम नाइट्राइड) $\mathrm{Ca_3} \mathrm{P_2}$ (कैल्शियम फॉस्फाइड), $\mathrm{Na_3} \mathrm{As_2}$ (सोडियम आर्सेनाइड), $\mathrm{Zn_3} \mathrm{Sb_2}$ (जिंक एंटीमनाइड) और $\mathrm{Mg_3} \mathrm{Bi_2}$ (मैग्नीशियम बिस्मथाइड)।

अंतर्गत प्रश्न

7.1 P, As, Sb और Bi के पंचाइलाइड क्षारकीय अधिक आबंधी होते हैं उनके त्रिआइलाइड की तुलना में क्यों?

उत्तर दिखाएं

उत्तर

पंचाइलाइड में ऑक्सीकरण अवस्था +5 होती है और त्रिआइलाइड में ऑक्सीकरण अवस्था +3 होती है। चूंकि उच्च आवेश वाले धातु आयन के पोलराइजिंग शक्ति अधिक होती है, इसलिए पंचाइलाइड त्रिआइलाइड की तुलना में अधिक आबंधी होते हैं।

7.2 समूह 15 के सभी हाइड्राइड में $\mathrm{BiH_3}$ क्यों सबसे मजबूत अपचायक एजेंट है?

उत्तर

एक समूह में नीचे जाने पर परमाणु आकार बढ़ता है और समूह 15 के तत्वों के हाइड्राइड की स्थायित्व कम होता जाता है। क्योंकि $\mathrm{NH_3}$ से $\mathrm{BiH_3}$ की ओर जाने पर हाइड्राइड की स्थायित्व कम होता जाता है, इसलिए $\mathrm{NH_3}$ से $\mathrm{BiH_3}$ की ओर जाने पर हाइड्राइड के अपचायक गुण बढ़ते जाते हैं।

7.2 डाइनाइट्रोजन

तैयारी

डाइनाइट्रोजन के व्यावसायिक उत्पादन में हवा के शोषण और भिन्न भिन्न विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधत विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता 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विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविजता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविजता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधत विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विविधता विव

$$

इस अभिक्रिया में $\mathrm{NO}$ और $\mathrm{HNO_3}$ के छोटे-छोटे मात्रा भी बनते हैं; इन अशुद्धियों को गैस को जलीय सल्फ्यूरिक अम्ल में पोटैशियम डाइक्रोमेट वाले विलयन के माध्यम से पार करके हटा सकते हैं। यह अमोनियम डाइक्रोमेट के तापीय अपघटन द्वारा भी प्राप्त किया जा सकता है।

$$ \left(\mathrm{NH_4}\right)_{2} \mathrm{Cr_2} \mathrm{O_7} \xrightarrow{\text { Heat }} \mathrm{N_2}+4 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{Cr_2} \mathrm{O_3} $$

सोडियम या बेरियम एजाइड के तापीय अपघटन द्वारा बहुत शुद्ध नाइट्रोजन प्राप्त किया जा सकता है।

$$ \mathrm{Ba}\left(\mathrm{N_3}\right)_{2} \rightarrow \mathrm{Ba}+3 \mathrm{~N_2} $$

गुण

डाइनाइट्रोजन एक रंगहीन, गंधहीन, स्वादहीन और अनुपचूर्ण गैस है। नाइट्रोजन परमाणु में दो स्थायी समस्थानिक होते हैं: ${ }^{14} \mathrm{~N}$ और ${ }^{15} \mathrm{~N}$. यह पानी में बहुत कम घुलनशील होता है $\left(23.2 \mathrm{~cm}^{3}\right.$ प्रति लीटर पानी के लिए $273 \mathrm{~K}$ तापमान पर और 1 बार दबाव पर) और निम्न तापमान पर ताप और क्वथन बिंदु होते हैं (तालिका 7.1)।

डाइनाइट्रोजन कमरे के तापमान पर बहुत अक्रिय होता है क्योंकि $\mathrm{N} \equiv \mathrm{N}$ बंध की उच्च बंध एंथैल्पी होती है। हालांकि, तापमान में वृद्धि के साथ अक्रियता तेजी से बढ़ती जाती है। उच्च तापमान पर, यह कुछ धातुओं के साथ अपने साथ बनाकर बहुतायत आयनिक नाइट्राइड बनाता है और अधातुओं के साथ सहसंयोजक नाइट्राइड बनाता है। कुछ प्रमुख अभिक्रियाएं नीचे दी गई हैं:

$$ \begin{aligned} & 6 \mathrm{Li}+\mathrm{N_2} \xrightarrow{\text { Heat }} 2 \mathrm{Li_3} \mathrm{~N} \ & 3 \mathrm{Mg}+\mathrm{N_2} \xrightarrow{\text { Heat }} \mathrm{Mg_3} \mathrm{~N_2} \end{aligned} $$

लगभग $773 \mathrm{~K}$ के तापमान पर एक कैटलिस्ट (हैबर प्रक्रम) की उपस्थिति में हाइड्रोजन के साथ संयोजित होकर अमोनिया बनाता है:

$$ \mathrm{N_2}(\mathrm{~g})+3 \mathrm{H_2}(\mathrm{~g}) \quad 773 \mathrm{k} \quad 2 \mathrm{NH_3}(\mathrm{~g}) ; \quad \Delta_{f} \mathrm{H}^{\ominus}=-46.1 \mathrm{kJmol}^{-1}

$$

डाइनाइट्रोजन केवल बहुत उच्च तापमान (लगभग $2000 \mathrm{~K}$ ) पर डाइऑक्सीजन के साथ संयोजित होता है ताकि नाइट्रिक ऑक्साइड, NO का निर्माण हो सके।

$$ \mathrm{N_2}+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \quad \text { Heat } \quad 2 \mathrm{NO}(\mathrm{g}) $$

उपयोग: डाइनाइट्रोजन का मुख्य उपयोग अमोनिया और अन्य नाइट्रोजन सामग्री वाले औद्योगिक रासायनिक पदार्थों के निर्माण में होता है (उदाहरण के लिए, कैल्शियम साइएनामाइड)। यह एक अक्रिय वातावरण की आवश्यकता होने पर भी उपयोग किया जाता है (उदाहरण के लिए, लोहा और इस्पात उद्योग में, प्रतिक्रियाशील रासायनिक पदार्थों के लिए अक्रिय विस्तारक के रूप में)। तरल डाइनाइट्रोजन का उपयोग जैविक पदार्थों, खाद्य वस्तुओं के संरक्षण और क्रायोसर्जरी में एक शीतलक के रूप में किया जाता है।

उदाहरण 7.1 सोडियम आज़ाइड के तापीय अपघटन की अभिक्रिया लिखिए।

हल सोडियम आज़ाइड के तापीय अपघटन से डाइनाइट्रोजन गैस प्राप्त होती है।

$$ 2 \mathrm{NaN_3} \rightarrow 2 \mathrm{Na}+3 \mathrm{~N_2} $$

अभ्यास

अंतर्गत प्रश्न

7.3 कारण बताइए कि $\mathrm{N_2}$ कम अभिक्रियाशील होता है तापमान के अतिरिक्त तापमान पर?

उत्तर दिखाएँ

उत्तर

$\mathrm{N_2}$ में दो $\mathrm{N}$ परमाणु एक बहुत मजबूत त्रिक आबन्धन द्वारा एक दूसरे से जुड़े हुए हैं। इस आबन्ध के वियोजन ऊर्जा बहुत उच्च होती है। इस कारण, $\mathrm{N_2}$ कम अभिक्रियाशील होता है तापमान के अतिरिक्त तापमान पर।

7.3 अमोनिया

तैयारी अमोनिया हवा और मिट्टी में छोटी मात्रा में उपस्थित होती है जहां नाइट्रोजन युक्त अनैच्छिक वसा से निर्मित होती है, जैसे कि यूरिया।

$$ \mathrm{NH_2} \mathrm{CONH_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow\left(\mathrm{NH_4}\right)_{2} \mathrm{CO_3} \rightleftharpoons 2 \mathrm{NH_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{CO_2} $$

चूँकि छोटे पैमाने पर अमोनिया को अमोनियम लवणों से प्राप्त किया जाता है जो कास्टिक सोडा या कैल्शियम हाइड्रॉक्साइड के साथ अभिक्रिया करते समय अपघटित हो जाते हैं।

$$

\begin{aligned} & 2 \mathrm{NH_4} \mathrm{Cl}+\mathrm{Ca}(\mathrm{OH})_2 \rightarrow 2 \mathrm{NH_3}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{CaCl_2} \\ & \left(\mathrm{NH_4}\right)_2 \mathrm{SO_4}+2 \mathrm{NaOH} \rightarrow 2 \mathrm{NH_3}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{Na_2} \mathrm{SO_4} \end{aligned} $$

बड़े पैमाने पर अमोनिया के उत्पादन के लिए हबर की प्रक्रिया का उपयोग किया जाता है।

$$ \mathrm{N_2}(\mathrm{~g})+3 \mathrm{H_2}(\mathrm{~g}) \rightleftharpoons 2 \mathrm{NH_3}(\mathrm{~g}) ; \quad \quad \Delta_{f} H^{\ominus}=-46.1 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}

$$

ली चाटेलियर के सिद्धांत के अनुसार, उच्च दबाव अमोनिया के निर्माण के लाभकारी होता है। अमोनिया के उत्पादन के उत्कृष्ट शर्तें $200 \times 10^{5} \mathrm{~Pa}$ (लगभग 200 वायुमंडल) दबाव, $\sim 700 \mathrm{~K}$ तापमान तथा एक विशेष उत्प्रेरक जैसे लोहा ऑक्साइड के साथ छोटी मात्रा में $\mathrm{K_2} \mathrm{O}$ और $\mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}$ का उपयोग करके संतुलन के उपलब्धि की दर को बढ़ाना होता है। अमोनिया के उत्पादन के फ़्लो चार्ट को चित्र 7.1 में दिखाया गया है। पहले लोहा एक उत्प्रेरक के रूप में उपयोग किया जाता था जिसमें मोलिब्डेनम एक प्रोमोटर के रूप में कार्य करता था।

गुण

अमोनिया एक रंगहीन गैस है जिसका तीखा गंध होती है। इसके तापमान पर ठोस और तरल अवस्था में यह हाइड्रोजन बंधों के कारण संगठित होता है, जैसे कि पानी के मामले में। इसके कारण इसके गलनांक और क्वथनांक अपेक्षित अणुभार के आधार पर अधिक होते हैं। अमोनिया अणु त्रिकोणीय पिरामिड के आकार के होते हैं जिसमें नाइट्रोजन परमाणु शिखर पर होता है। इसमें तीन आबंध युग्म और एक अकेला इलेक्ट्रॉन युग्म होता है, जैसा कि संरचना में दिखाया गया है।

अमोनिया गैस पानी में बहुत विलयनीय होती है। इसके जलीय विलयन कमजोर क्षारीय होता है क्योंकि $\mathrm{OH}^{-}$ आयनों के निर्माण के कारण।

$$ \mathrm{NH_3}(\mathrm{~g})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightleftharpoons \mathrm{NH_4}^{+}(\mathrm{aq})+\mathrm{OH}^{-}(\mathrm{aq}) $$

यह अम्लों के साथ अमोनियम लवण बनाता है, उदाहरण के लिए, $\mathrm{NH_4} \mathrm{Cl},\left(\mathrm{NH_4}\right)_{2} \mathrm{SO_4}$, आदि। एक कमजोर क्षार के रूप में, यह अपने लवण विलयन से कई धातुओं के हाइड्रॉक्साइड (कुछ धातुओं के लिए जलयोजित ऑक्साइड) को अवक्षेपित करता है। उदाहरण के लिए,

$$ \begin{aligned} & \mathrm{ZnSO_4}(\mathrm{aq})+2 \mathrm{NH_4} \mathrm{OH}(\mathrm{aq}) \rightarrow \mathrm{Zn} \mathrm{OH}_2(\mathrm{~s})+\left(\mathrm{NH_4}\right)_2 \mathrm{SO_4}(\mathrm{aq}) \\ & \text { (सफेद अवक्षेप) } \\ & \mathrm{FeCl_3} \text { aq } \quad \mathrm{NH_4} \mathrm{OH} \text { aq } \quad \mathrm{Fe_2} \mathrm{O_3} \cdot x \mathrm{H_2} \mathrm{O} \quad \mathrm{NH_4} \mathrm{Cl} \text { aq } \\ & \text { भूरे अवक्षेप } \end{aligned} $$

अमोनिया अणु के नाइट्रोजन परमाणु पर एक अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म की उपस्थिति इसे लुईस बेस बनाती है। यह इलेक्ट्रॉन युग्म को दान करता है और धातु आयनों के साथ बंधन बनाता है और इस तरह के संयोजी यौगिकों के निर्माण के उपयोग धातु आयनों के पता लगाने में होते हैं जैसे $\mathrm{Cu}^{2+}, \mathrm{Ag}^{+}$:

$$ \underset{\text { (नीला) }}{\mathrm{Cu}^{2+}(\mathrm{aq})+4 \mathrm{NH_3}(\mathrm{aq})} \rightleftharpoons \underset{\text { (गहरा नीला) }}{\left[\mathrm{Cu}\left(\mathrm{NH_3}\right)_{4}\right]^{2+}(\mathrm{aq})} $$

$$ \underset{\text { (रंगहीन) }}{\mathrm{Ag}^{+}(\mathrm{aq})}+\mathrm{Cl}^{-}(\mathrm{aq}) \rightarrow \underset{{(\text सफेद अवक्षेप) }}{\operatorname{AgCl}(\mathrm{s})} $$

$$ \operatorname{AgCl}(\mathrm{s})+2 \mathrm{NH_3}(\mathrm{aq}) \rightarrow\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH_3}\right)_{2}\right] \mathrm{Cl}(\mathrm{aq}) $$

$$

उपयोग: अमोनिया का उपयोग विभिन्न नाइट्रोजन युक्त उर्वरकों (एमोनियम नाइट्रेट, यूरिया, एमोनियम फॉस्फेट और एमोनियम सल्फेट) के उत्पादन में किया जाता है और कुछ अनैकरस नाइट्रोजन यौगिकों के निर्माण में भी। सबसे महत्वपूर्ण यौगिक नाइट्रिक अम्ल है। तरल अमोनिया का उपयोग एक शीतलक के रूप में भी किया जाता है।

उदाहरण 7.2 $\mathrm{NH_3}$ क्यों एक लुईस आधार के रूप में कार्य करता है?

हल $\mathrm{NH_3}$ में नाइट्रोजन परमाणु के एक अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन होते हैं जो दान करने के लिए उपलब्ध होते हैं। इसलिए, यह एक लुईस आधार के रूप में कार्य करता है।

अंतर्गत प्रश्न

7.4 अमोनिया के उत्पादन के लिए उत्पादन को अधिकतम करने के लिए कौन से स्थितियाँ आवश्यक हैं?

उत्तर दिखाएं

उत्तर

अमोनिया के उत्पादन के लिए हैबर की प्रक्रिया का उपयोग किया जाता है। अमोनिया के उत्पादन को अधिकतम करने के लिए निम्नलिखित स्थितियाँ आवश्यक हैं:

(i) उच्च दबाव $\left(\propto^{1 / 4} 200 \mathrm{~atm}\right)$

(ii) तापमान $\propto^{1 / 4700 \mathrm{~K}}$

(iii) एक कैटलिस्ट के उपयोग जैसे लोहा ऑक्साइड जिसमें थोड़ी मात्रा में $\mathrm{K_2} \mathrm{O}$ और $\mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}$ मिश्रित होते हैं

7.5 अमोनिया $\mathrm{Cu}^{2+}$ के विलयन के साथ कैसे अभिक्रिया करता है?

उत्तर दिखाएं

उत्तर

$\mathrm{NH_3}$ एक लुईस क्षारक के रूप में कार्य करता है। यह अपना इलेक्ट्रॉन युग्म दान करता है और धातु आयन के साथ बंधन बनाता है।

$ \underset{\text{नीला}}{\mathrm{Cu_{(a q)}^{2+}}}+4 \mathrm{NH_{3(a q)}} \leftrightarrow \underset{\text{गहरा नीला}}{\left[\mathrm{Cu}\left(\mathrm{NH_3}\right)_{4}\right]^{2+} \tiny{(a q)}} $

नीला

7.4 नाइट्रोजन के ऑक्साइड

नाइट्रोजन विभिन्न ऑक्सीकरण अवस्थाओं में कई ऑक्साइड बनाता है। इन ऑक्साइडों के नाम, सूत्र, तैयारी और भौतिक दिखावा तालिका 7.3 में दिया गया है।

उदाहरण 7.3 $\mathrm{NO_2}$ क्यों डाइमरीकरण करता है ?

हल $\mathrm{NO_2}$ में वैधुत इलेक्ट्रॉनों की विषम संख्या होती है। यह एक सामान्य विषम अणु के रूप में व्यवहार करता है। डाइमरीकरण के द्वारा यह स्थायी $\mathrm{N_2} \mathrm{O_4}$ अणु में परिवर्तित हो जाता है जिसमें इलेक्ट्रॉनों की सम संख्या होती है।

7.5 नाइट्रिक अम्ल

नाइट्रोजन ऑक्सोअम्ल जैसे $\mathrm{H_2} \mathrm{~N_2} \mathrm{O_2}$ (हाइपोनाइट्रस अम्ल), $\mathrm{HNO_2}$ (नाइट्रस अम्ल) और $\mathrm{HNO_3}$ (नाइट्रिक अम्ल) बनाता है। इनमें से $\mathrm{HNO_3}$ सबसे महत्वपूर्ण है।

तैयारी प्रयोगशाला में, नाइट्रिक अम्ल के निर्माण के लिए $\mathrm{KNO_3}$ या $\mathrm{NaNO_3}$ और सांद्रित $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ को कांच के रेटॉर्ट में गरम करते हैं।

$$ \mathrm{NaNO_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \rightarrow \mathrm{NaHSO_4}+\mathrm{HNO_3} $$

$$

बड़े पैमाने पर यह मुख्य रूप से ओस्टवैल्ड प्रक्रम द्वारा तैयार किया जाता है।

इस विधि के आधार पर $\mathrm{NH_3}$ के वायुमंडलीय ऑक्सीजन द्वारा कैटलिटिक ऑक्सीकरण होता है।

$$ 4 \mathrm{NH_3}(\mathrm{~g})+\underset{\text { (from air) }}{5 \mathrm{O_2}(\mathrm{~g})} \frac{\mathrm{Pt} / \mathrm{Rh} \text { gauge catalyst }}{500 \mathrm{~K}, 9 \text { bar }} 4 \mathrm{NO}(\mathrm{g})+6 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{g}) $$

इस प्रकार बने नाइट्रिक ऑक्साइड के अणु ऑक्सीजन के साथ संयोजित होकर $\mathrm{NO_2}$ बनाते हैं।

$$ 2 \mathrm{NO}(\mathrm{g})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \rightleftharpoons 2 \mathrm{NO_2}(\mathrm{~g}) $$

$$

तैयार किए गए नाइट्रोजन डाइऑक्साइड, पानी में घुलकर $\mathrm{HNO_3}$ देता है।

$$ 3 \mathrm{NO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow 2 \mathrm{HNO_3}(\mathrm{aq})+\mathrm{NO}(\mathrm{g}) $$

इस तरह बने NO को पुनः उपयोग किया जाता है और जलीय $\mathrm{HNO_3}$ को उबलकर तौली जा सकती है तक $\sim 68 %$ द्रव्यमान तक। अतिरिक्त शुष्क करने के लिए तीव्र $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के साथ शुष्क करने से $98 %$ तक अधिक शुद्ध किया जा सकता है।

गुण

यह एक रंगहीन द्रव है (क्वथनांक $355.6 \mathrm{~K}$ और गलनांक $231.4 \mathrm{~K}$ )। प्रयोगशाला श्रेणी के नाइट्रिक अम्ल में $\mathrm{HNO_3}$ के द्रव्यमान में $\sim 68 %$ होता है और इसका विशिष्ट घनत्व 1.504 होता है।

गैसीय अवस्था में, $\mathrm{HNO_3}$ एक तलीय अणु के रूप में अस्तित्व में होता है जैसा कि चित्र में दिखाया गया है।

जलीय विलयन में, नाइट्रिक अम्ल एक मजबूत अम्ल के रूप में व्यवहार करता है जो हाइड्रोनियम और नाइट्रेट आयन उत्पन्न करता है।

$$ \mathrm{HNO_3}(\mathrm{aq})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{O}^{+}(\mathrm{aq})+\mathrm{NO_3}^{-}(\mathrm{aq}) $$

$$

अत्यधिक शक्तिशाली ऑक्सीकारक नाइट्रिक अम्ल अधिकांश धातुओं को हमला करता है, जैसे कि स्वर्ण और प्लैटिनम जैसे उच्च धातुएं छोड़कर। ऑक्सीकरण के उत्पाद अम्ल के सांद्रण, तापमान और ऑक्सीकृत हो रहे माध्यम की प्रकृति पर निर्भर करते हैं।

$$ \begin{aligned} & 3 \mathrm{Cu}+8 \mathrm{HNO_3} \text { (dilute) } \rightarrow 3 \mathrm{Cu}\left(\mathrm{NO_3}\right)_{2}+2 \mathrm{NO}+4 \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \\ & \mathrm{Cu}+4 \mathrm{HNO_3} \text { (conc.) } \rightarrow \mathrm{Cu}\left(\mathrm{NO}_3\right)_2+2 \mathrm{NO_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}

\end{aligned} $$

जिंक तनु नाइट्रिक अम्ल के साथ अभिक्रिया करके $\mathrm{N_2} \mathrm{O}$ देता है और केंद्रित अम्ल के साथ अभिक्रिया करके $\mathrm{NO_2}$ देता है।

$$ \begin{aligned} & 4 \mathrm{Zn}+10 \mathrm{HNO_3} \text { (तनु) } \rightarrow 4 \mathrm{Zn}\left(\mathrm{NO_3}\right)_2+5 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{N_2} \mathrm{O} \ & \mathrm{Zn}+4 \mathrm{HNO_3} \text { (केंद्रित) } \rightarrow \mathrm{Zn}\left((\mathrm{NO_3}\right)_2+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+2 \mathrm{NO_2} \end{aligned} $$

कुछ धातुएँ (जैसे, Cr, Al) केंद्रित नाइट्रिक अम्ल में घुल नहीं सकती क्योंकि उनके सतह पर ऑक्साइड के पासिव फिल्म के निर्माण के कारण।

सांद्र नाइट्रिक अम्ल अधातुओं और उनके यौगिकों को भी ऑक्सीकृत करता है। आयोडीन आयोडिक अम्ल में, कार्बन कार्बन डाइऑक्साइड में, सल्फर $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ में, और फॉस्फोरस फॉस्फोरिक अम्ल में ऑक्सीकृत होता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{I}_2 + 10 \mathrm{HNO_3} \rightarrow 2 \mathrm{HIO}_3+10 \mathrm{NO}_2 + 4 \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \\ & \mathrm{C}+4 \mathrm{HNO_3} \rightarrow \mathrm{CO_2}+2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+4 \mathrm{NO}_2 \\ & \mathrm{~S}_8+48 \mathrm{HNO}_3 \rightarrow 8 \mathrm{H}_2 \mathrm{SO}_4+48 \mathrm{NO}_2+16 \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \\

$$ \begin{aligned} & \mathrm{P}_4+20 \mathrm{HNO}_3 \rightarrow 4 \mathrm{H}_3 \mathrm{PO}_4+20 \mathrm{NO}_2+4 \mathrm{H}_2 \mathrm{O} \end{aligned} $$

ब्राउन रिंग टेस्ट: नाइट्रेट के लिए परिचित ब्राउन रिंग टेस्ट फेरस आयन $\mathrm{Fe}^{2+}$ के नाइट्रेट को नाइट्रिक ऑक्साइड में घटाने की क्षमता पर आधारित होता है, जो $\mathrm{Fe}^{2+}$ के साथ अभिक्रिया करके एक ब्राउन रंग वाला संकर बनाता है। टेस्ट को आमतौर पर नाइट्रेट आयन वाले जलीय घोल में तनु फेरस सल्फेट घोल के एड़ी डालकर और फिर टेस्ट ट्यूब के तल के किनारों के साथ ध्यानपूर्वक अम्लीय सल्फ्यूरिक अम्ल के घोल के बराबर जोड़कर किया जाता है। घोल और सल्फ्यूरिक अम्ल के बीच संपर्क बिंदु पर ब्राउन रिंग की उपस्थिति घोल में नाइट्रेट आयन की उपस्थिति को दर्शाती है।

$$ \begin{gathered} \mathrm{NO_3}^-+3 \mathrm{Fe}^{2+}+4 \mathrm{H}^+ \rightarrow \mathrm{NO}+3 \mathrm{Fe}^{3+}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ {\left[\mathrm{Fe}\left(\mathrm{H_2} \mathrm{O}\right)_6\right]^{2+}+\mathrm{NO} \rightarrow \underset{\text { (brown) }}{\left[\mathrm{Fe}\left(\mathrm{H_2} \mathrm{O}\right)_5(\mathrm{NO})\right]^{2+}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}}} \end{gathered} $$

उपयोग: नाइट्रिक अम्ल का मुख्य उपयोग खाद्य उर्वरक के लिए अमोनियम नाइट्रेट के उत्पादन में होता है और विस्फोटक और आग लगाने वाले उत्पादों के लिए अन्य नाइट्रेट के उत्पादन में भी होता है। इसका उपयोग नाइट्रोग्लिसरिन, ट्राइनाइट्रोटॉलूईन और अन्य कार्बनिक नाइट्रो यौगिकों के तैयार करने में भी होता है। अन्य महत्वपूर्ण उपयोग अस्टील के अपचयन में, धातुओं के अच्छाई बनाने में और रॉकेट ईंधन में ऑक्सीकारक के रूप में होता है।

7.6 फॉस्फोरस — समावेशी रूप

फॉस्फोरस कई समावेशी रूपों में पाया जाता है, जिनमें महत्वपूर्ण रूप श्वेत, लाल और काला हैं।

श्वेत फॉस्फोरस एक पारगम्य श्वेत वसाई ठोस होता है। यह जहरीला होता है, पानी में अघुलनशील होता है लेकिन कार्बन डाइसल्फाइड में घुलनशील होता है और अंधेरे में चमकता है (रासायनिक चमक)। यह एक अक्रिय वातावरण में उबलते $\mathrm{NaOH}$ घोल में घुलकर $\mathrm{PH_3}$ देता है। श्वेत फॉस्फोरस एक पारगम्य श्वेत वसाई ठोस होता है। यह जहरीला होता है, पानी में अघुलनशील होता है लेकिन कार्बन डाइसल्फाइड में घुलनशील होता है और अंधेरे में चमकता है (रासायनिक चमक)। यह एक अक्रिय वातावरण में उबलते $\mathrm{NaOH}$ घोल में घुलकर $\mathrm{PH_3}$ देता है।

$$ \mathrm{P_4}+3 \mathrm{NaOH}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{PH_3}+3 \mathrm{NaH_2} \mathrm{PO_2} $$

सफेद फॉस्फोरस कम स्थायी होता है और अत्यधिक अभिक्रियाशील होता है, कारण यह अन्य ठोस अवस्थाओं की तुलना में सामान्य शर्तों में अंगुली तनाव के कारण होता है जहां अंगुलियां केवल $60^{\circ}$ होती हैं। यह हवा में आग लगाने के लिए तेजी से जलता है और $\mathrm{P_4} \mathrm{O_10}$ के घन बादल उत्पन्न करता है।

$$ \mathrm{P_4}+5 \mathrm{O_2} \rightarrow \mathrm{P_4} \mathrm{O_10} $$

इसमें छोटे चतुष्फलकीय $\mathrm{P_4}$ अणु होते हैं जैसा कि चित्र 7.2 में दिखाया गया है।

लाल फॉस्फोरस को सफेद फॉस्फोरस को 573 K तापमान पर अक्रिय वातावरण में कई दिनों तक गरम करके प्राप्त किया जाता है। जब लाल फॉस्फोरस को उच्च दबाव पर गरम किया जाता है, तो काले फॉस्फोरस के एक श्रृंखला अवस्थाएं बनती हैं। लाल फॉस्फोरस के लोहे के धूल जैसा चमक होता है। यह गंधहीन, विषैला नहीं होता और पानी तथा कार्बन डाइसल्फेट में घुलनशील नहीं होता। रासायनिक रूप से लाल फॉस्फोरस सफेद फॉस्फोरस की तुलना में काफी कम प्रतिक्रियाशील होता है। यह अंधेरे में नहीं जलता।

यह पॉलीमरिक होता है, जिसमें $\mathrm{P_4}$ टेट्राहेड्रल शृंखलाएँ चित्र 7.3 में दिखाए गए तरीके से जुड़ी होती हैं।

काला फॉस्फोरस दो रूपों में पाया जाता है $\alpha$-काला फॉस्फोरस और $\beta$-काला फॉस्फोरस। $\alpha$-काला फॉस्फोरस लाल फॉस्फोरस को 803 $\mathrm{~K}$ तापमान पर सील किए गए ट्यूब में गरम करने से बनता है। यह हवा में वाष्पशील होता है और अपारदर्शी मोनोक्लिनिक या रोम्बोहेड्रल क्रिस्टल होते हैं। यह हवा में ऑक्सीकृत नहीं होता। $\beta$-काला फॉसफोरस सफेद फॉस्फोरस को 473 $\mathrm{~K}$ तापमान पर उच्च दबाव के अंतरगत गरम करके बनाया जाता है। यह हवा में 673 $\mathrm{~K}$ तक जलता नहीं है।

7.7 फॉस्फिन

तैयारी फॉस्फिन को कैल्शियम फॉस्फाइड के पानी या तनु $\mathrm{HCl}$ के साथ अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Ca_3} \mathrm{P_2}+6 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow 3 \mathrm{Ca}(\mathrm{OH})_{2}+2 \mathrm{PH_3} \\ & \mathrm{Ca_3} \mathrm{P_2}+6 \mathrm{HCl} \rightarrow 3 \mathrm{CaCl_2}+2 \mathrm{PH_3} \end{aligned} $$

प्रयोगशाला में, इसे अक्रिय वातावरण के $\mathrm{CO_2}$ में सफेद फॉस्फोरस के उबलने से तैयार किया जाता है।

$$ \begin{array}{r} \mathrm{P_4}+3 \mathrm{NaOH}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{PH_3}+3 \mathrm{NaH_2} \mathrm{PO_2} \ \ \text { (सोडियम हाइपोफॉस्फाइट) } \end{array} $$

शुद्ध अवस्था में यह आग लगाने वाला नहीं होता, लेकिन $\mathrm{P_2} \mathrm{H_4}$ या $\mathrm{P_4}$ वाष्प की उपस्थिति के कारण आग लगाने वाला बन जाता है। इसे अशुद्धियों से शुद्ध करने के लिए, इसे $\mathrm{HI}$ में अवशोषित कर फॉस्फोरिनियम आयोडाइड $\left(\mathrm{PH_4} \mathrm{I}\right)$ बनाया जाता है, जिसे $\mathrm{KOH}$ के साथ अभिक्रिया कराने पर फॉस्फिन उत्सर्जित होता है।

गुण

यह एक रंगहीन गैस है, जिसमें बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के 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बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के 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बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के बर्तन के

$$ \begin{aligned} & 3 \mathrm{CuSO_4}+2 \mathrm{PH_3} \rightarrow \mathrm{Cu_3} \mathrm{P_2}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \\ & 3 \mathrm{HgCl_2}+2 \mathrm{PH_3} \rightarrow \mathrm{Hg_3} \mathrm{P_2}+6 \mathrm{HCl} \end{aligned} $$ फॉस्फिन एक दुर्बल क्षारक होता है और अमोनिया के समान, अम्लों के साथ फॉस्फोनियम यौगिक बनाता है, उदाहरण के लिए,

$$ \mathrm{PH_3}+\mathrm{HBr} \rightarrow \mathrm{PH_4} \mathrm{Br} $$

उपयोग: फॉस्फिन के स्वतः आग लगाने का तकनीकी रूप से एचोम के संकेतों में उपयोग किया जाता है। जब गैसें उत्पन्न होकर आग लगाती हैं तो इन गैसों के रूप में संकेत के रूप में काम करती हैं, तब लोहे के बर्तनों में कैल्शियम कार्बाइड और कैल्शियम फॉस्फाइड वाले बर्तन खोले जाते हैं और समुद्र में फेंक दिए जाते हैं। यह भी धुंआ बर्बादी के लिए उपयोग किया जाता है।

उदाहरण 7.4 $\mathrm{PH_3}$ के प्राकृतिक रूप से कैसे सांस्कृतिक होने के बारे में साबित किया जा सकता है?

हल $\mathrm{PH_3}$ ऐसे अम्लों के साथ अभिक्रिया करता है जैसे $\mathrm{HI}$, जिससे $\mathrm{PH_4} \mathrm{I}$ बनता है जो इसके बारे में बताता है कि यह प्राकृतिक रूप से कैसे होता है।

अंतर्गत प्रश्न

7.7 (a) $\mathrm{PH_4}^{+}$ में आबन्ध कोण $\mathrm{PH_3}$ में आबन्ध कोण से अधिक होता है। क्यो इसका कारण है? (b) जब $\mathrm{PH_3}$ एक अम्ल के साथ अभिक्रिया करता है तो क्या उत्पाद बनता है?

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उत्तर

$\mathrm{PH_3}$ में, $\mathrm{P}$ के $s p^{3}$ हाइब्रिडाइज़ेशन होता है। तीन ऑर्बिटल तीन हाइड्रोजन परमाणुओं के साथ आबन्धन में शामिल होते हैं और चौथा ऑर्बिटल एक अकेले युग्म इलेक्ट्रॉन के साथ होता है। अकेले युग्म-आबन्ध युग्म प्रतिकर्षण आबन्ध युग्म-आबन्ध युग्म प्रतिकर्षण से अधिक होता है, इसलिए $s p^{3}$ आबन्धन से संबंधित टेट्राहेड्रल आकृति पिरामिडीय आकृति में परिवर्तित हो जाती है। $\mathrm{PH_3}$ एक प्रोटॉन के साथ संयोजित होकर $\mathrm{PH_4}^{+}$ बनाता है जहाँ अकेले युग्म नहीं होता। $\mathrm{PH_4}^{+}$ में अकेले युग्म की अनुपस्थिति के कारण अकेले युग्म-आबन्ध युग्म प्रतिकर्षण नहीं होता। इसलिए $\mathrm{PH_4}^{+}$ में आबन्ध कोण $\mathrm{PH_3}$ में आबन्ध कोण से अधिक होता है।

$\mathrm{PH_4}^{+}$

$\mathrm{PH_3}$

7.8 जब सफेद फॉस्फोरस को $\mathrm{CO_2}$ के अक्रिय वातावरण में केंद्रित NaOH विलयन में गरम किया जाता है तो क्या होता है?

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उत्तर

सफेद फॉस्फोरस उबलते $\mathrm{NaOH}$ विलयन में घुल जाता है (एक $\mathrm{CO_2}$ वातावरण में) जिससे फॉस्फिन, $\mathrm{PH_3}$ बनता है।

$$ \mathrm{P_4}+3 \mathrm{NaOH}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow \underset{\text{फॉस्फिन}}{\mathrm{PH_3}}+ \underset{\text{सोडियम हाइपोफॉस्फाइट}}{3 \mathrm{NaH_2} \mathrm{PO_2}}

$$

7.8 फॉस्फोरस हैलाइड

फॉस्फोरस दो प्रकार के हैलाइड बनाता है, $\mathrm{PX_3}(\mathrm{X}=\mathrm{F}, \mathrm{Cl}, \mathrm{Br}, \mathrm{I})$ और $\mathrm{PX_5}(\mathrm{X}=\mathrm{F}, \mathrm{Cl}, \mathrm{Br})$।

7.8.1 फॉस्फोरस ट्राइक्लोराइड

तैयारी यह गरम श्वेत फॉस्फोरस पर शुष्क क्लोरीन के गुजरने से प्राप्त किया जाता है।

$$ \mathrm{P_4}+6 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 4 \mathrm{PCl_3} $$

इसे सल्फर डाइऑक्साइड क्लोराइड (thionyl chloride) के सफेद फॉस्फोरस के साथ क्रिया द्वारा भी प्राप्त किया जाता है।

$$ \mathrm{P_4}+8 \mathrm{SOCl_2} \rightarrow 4 \mathrm{PCl_3}+4 \mathrm{SO_2}+2 \mathrm{~S_2} \mathrm{Cl_2} $$

गुण यह एक रंगहीन तेली तरल पदार्थ है और आर्द्रता की उपस्थिति में जलअपघटित हो जाता है।

$$ \mathrm{PCl_3}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}+3 \mathrm{HCl} $$

यह $-\mathrm{OH}$ समूह वाले कार्बनिक यौगिकों जैसे $\mathrm{CH_3} \mathrm{COOH}, \mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{OH}$ के साथ अभिक्रिया करता है।

$$ \begin{aligned} & 3 \mathrm{CH_3} \mathrm{COOH}+\mathrm{PCl_3} \rightarrow 3 \mathrm{CH_3} \mathrm{COCl}+\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3} \\ & 3 \mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{OH}+\mathrm{PCl_3} \rightarrow 3 \mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl}+\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3} \end{aligned} $$

यह चित्र में दिखाए गए त्रिकोणीय आकार का होता है, जिसमें फॉस्फोरस $s p^{3}$ हाइब्रिडाइज़्ड होता है।

7.8.2 फॉस्फोरस पेंटाक्लोराइड

तैयारी श्वेत फॉस्फोरस के अत्यधिक शुष्क क्लोरीन के साथ अभिक्रिया द्वारा फॉस्फोरस पेंटाक्लोराइड बनाया जाता है।

फос्फोरस पेंटाक्लोराइड को सफेद फॉस्फोरस के अत्यधिक शुद्ध वायुरहित क्लोरीन के साथ अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है।

$$ \mathrm{P_4}+10 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 4 \mathrm{PCl_5} $$

इसे फॉस्फोरस पर $\mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}$ के क्रिया द्वारा भी तैयार किया जा सकता है।

$$ \mathrm{P_4}+10 \mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2} \rightarrow 4 \mathrm{PCl_5}+10 \mathrm{SO_2} $$

गुण $\mathrm{PCl_5}$ एक पीला रंग का सफेद चूर्ण होता है और आर्द्र वायु में इसका जल अपघटन $\mathrm{POCl_3}$ तक होता है और अंत में फॉस्फोरिक अम्ल में परिवर्तित हो जाता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{PCl_5}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{POCl_3}+2 \mathrm{HCl} \\ & \mathrm{POCl_3}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}+3 \mathrm{HCl} \end{aligned} $$

उष्मा के अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक अधिक 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$$ & \mathrm{CH_3} \mathrm{COOH}+\mathrm{PCl_5} \rightarrow \mathrm{CH_3} \mathrm{COCl}+\mathrm{POCl_3}+\mathrm{HCl} \end{aligned} $$

ऊष्मा के साथ अति छोटे कणों वाले धातुएँ $\mathrm{PCl_5}$ के साथ गरम करने पर संगत अपचयक बनाते हैं

$$ \begin{aligned} & 2 \mathrm{Ag}+\mathrm{PCl_5} \rightarrow 2 \mathrm{AgCl}+\mathrm{PCl_3} \\ & \mathrm{Sn}+2 \mathrm{PCl_5} \rightarrow \mathrm{SnCl_4}+2 \mathrm{PCl_3} \end{aligned} $$

यह कुछ कार्बनिक यौगिकों के संश्लेषण में प्रयोग किया जाता है, जैसे कि $\mathrm{C_2} \mathrm{H_5} \mathrm{Cl}, \mathrm{CH_3} \mathrm{COCl}$.

गैसीय एवं तरल अवस्था में, इसकी त्रिकोणीय बिप्रिजम संरचना होती है जैसा कि दिखाया गया है। तीन समतलीय $\mathrm{P}-\mathrm{Cl}$ बंध एक दूसरे के बराबर होते हैं, जबकि दो अक्षीय बंध तुलनात्मक रूप से लंबे होते हैं। इसका कारण यह है कि अक्षीय बंध युग्मों के बीच टकराव तुलनात्मक रूप से अधिक होता है जिसकी तुलना समतलीय बंध युग्मों के बीच टकराव से की जाती है।

उदाहरण 7.5 $\mathrm{PCl_3}$ आर्द्रता में क्यों धुंआ उत्पन्न करता है?

हल $\mathrm{PCl_3}$ आर्द्रता की उपस्थिति में जल अपघटित होकर $\mathrm{HCl}$ के धुंआ उत्पन्न करता है।

$$ \mathrm{PCl_3}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}+3 \mathrm{HCl} $$

$$

उदाहरण 7.6 $\mathrm{PCl_5}$ अणु में सभी पांच बंध समान हैं? अपने उत्तर की व्याख्या करें।

हल $\mathrm{PCl_5}$ की त्रिकोणी बिपिरामिडल संरचना होती है और तीन समतलीय $\mathrm{P}-\mathrm{Cl}$ बंध समान होते हैं, जबकि दो अक्षीय बंध अलग होते हैं और समतलीय बंध की तुलना में लंबे होते हैं।

अंतर्गत प्रश्न

7.9 $\mathrm{PCl_5}$ को गरम करने पर क्या होता है?

उत्तर दिखाएं

उत्तर

$\mathrm{PCl_5}$ में उपस्थित सभी बंध समान नहीं होते। इसमें तीन द्विगुणित और दो अक्षीय बंध होते हैं। द्विगुणित बंध अक्षीय बंध की तुलना में तीव्र होते हैं। अतः, जब $\mathrm{PCl_5}$ को तीव्र ताप पर गरम किया जाता है, तो यह $\mathrm{PCl_3}$ बनाकर अपघटित हो जाता है।

$ \mathrm{PCl_5} \xrightarrow{\text { heat }} \mathrm{PCl_3}+\mathrm{Cl_2} $

7.10 $\mathrm{PCl_5}$ के भारी जल में हाइड्रोलाइटिक अभिक्रिया के लिए संतुलित समीकरण लिखिए।

उत्तर दिखाएं

उत्तर

$ \begin{gathered} \mathrm{PCl_5}+\mathrm{D_2} \mathrm{O} \longrightarrow \mathrm{POCl_3}+2 \mathrm{DCl_2} \\ \mathrm{POCl_3}+3 \mathrm{D_2} \mathrm{O} \longrightarrow \mathrm{D_3} \mathrm{PO_4}+3 \mathrm{DCl} \end{gathered} $

अतः, संतुलित अभिक्रिया इस प्रकार लिखी जा सकती है

$\mathrm{PCl_5}+4 \mathrm{D_2} \mathrm{O} \longrightarrow \mathrm{D_3} \mathrm{PO_4}+5 \mathrm{DCl}$

7.9 फॉस्फोरस के ऑक्सोएसिड

फॉस्फोरस विभिन्न ऑक्सोएसिड बनाता है। फॉस्फोरस के महत्वपूर्ण ऑक्सोएसिड, उनके सूत्र, तैयारी के तरीके और उनके संरचना में कुछ विशिष्ट बंधनों की उपस्थिति तालिका 7.5 में दी गई है।

तालिका 7.5: फॉस्फोरस के ऑक्सोएसिड

| अधिकारी फॉस्फोरस (फॉस्फोनिक) | $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$ | +3 | दो P - OH एक P - H एक P $=\mathrm{O}$ | $\mathrm{P_2} \mathrm{O_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ | | पाइरोफॉस्फोरस | $\mathrm{H_4} \mathrm{P_2} \mathrm{O_5}$ | +3 | दो P - OH दो P - H दो P = O | $\mathrm{PCl_3}+\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$ | | एचिपोफॉस्फोरिक | $\mathrm{H_4} \mathrm{P_2} \mathrm{O_6}$ | +4 | चार P $-\mathrm{OH}$ दो P $=\mathrm{O}$ एक P $-\mathrm{P}$ | लाल $\mathrm{P_4}+$ क्षारक | | अधिकारी फॉस्फोरिक | $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ | +5 | तीन P $-\mathrm{OH}$ एक P $=\mathrm{O}$ | $\mathrm{P_4} \mathrm{O_1}$ |

| पाइरोफॉस्फोरिक | $\mathrm{H_4} \mathrm{P_2} \mathrm{O_7}$ | 1 | चार $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ दो $\mathrm{P}=\mathrm{O}$ एक $\mathrm{P}-\mathrm{O}-\mathrm{P}$ | ताप पर फॉस्फोरिक अम्ल | | मेटाफॉस्फोरिक* | $\left(\mathrm{HPO_3}\right)_{\mathrm{n}}$ | | तीन $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ तीन $\mathrm{P}=\mathrm{O}$ तीन $\mathrm{P}-\mathrm{O}-\mathrm{P}$ | फॉस्फोरस अम्ल $+\mathrm{Br_2}$, एक बंद नली में गर्म करें |

ऑक्सोअम्ल के संघटन के बीच $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ अणु या $\mathrm{O}$-परमाणु के नुकसान या लेने के आधार पर संबंध होता है।

ऑक्सोएसिड में फॉस्फोरस अन्य परमाणुओं द्वारा चतुष्फलकीय रूप से घिरा होता है। इन सभी एसिड में कम से कम एक $\mathrm{P}=\mathrm{O}$ बंध और एक $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ बंध होती है। फॉस्फोरस के निम्न ऑक्सीकरण अवस्था (प्लस 5 से कम) वाले ऑक्सोएसिड में, $\mathrm{P}=\mathrm{O}$ और $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ बंध के अतिरिक्त, या तो $\mathrm{P}-\mathrm{P}$ (उदाहरण के लिए, $\mathrm{H_4} \mathrm{P_2} \mathrm{O_6}$ में) या P-H (उदाहरण के लिए, $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_2}$ में) बंध होती है लेकिन दोनों एक साथ नहीं होती। फॉस्फोरस की +3 ऑक्सीकरण अवस्था वाले इन एसिड उच्च और निम्न ऑक्सीकरण अवस्था में अपघटित हो जाते हैं। उदाहरण के लिए, अपचयित फॉस्फोरिक एसिड (या फॉस्फोरस एसिड) गरम करने पर अपचयित फॉस्फोरिक एसिड (या फॉस्फोरिक एसिड) और फॉस्फिन के बराबर बन जाता है।

$$ 4 \mathrm{H_3} \mathrm{PO_3} \rightarrow 3 \mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}+\mathrm{PH_3} $$

उन अम्लों में जो $\mathrm{P}-\mathrm{H}$ बंध रखते हैं, तीव्र अपचायक गुण पाए जाते हैं। इसलिए, एक अपचायक एजेंट के रूप में हाइपोफॉस्फोरस अम्ल अच्छा होता है क्योंकि इसमें दो $\mathrm{P}-\mathrm{H}$ बंध होते हैं और इसके उदाहरण के रूप में $\mathrm{AgNO_3}$ को धात्विक चांदी में अपचयित करता है।

$$ 4 \mathrm{AgNO_3}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{H_3} \mathrm{PO_2} \rightarrow 4 \mathrm{Ag}+4 \mathrm{HNO_3}+\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4} $$

इन $\mathrm{P}-\mathrm{H}$ बंधों को $\mathrm{H}^{+}$ देने के लिए आयनिक नहीं बनाया जा सकता है और इनका कोई भी महत्व बेसिकता में नहीं होता। केवल उन $\mathrm{H}$ परमाणुओं के आयनिक होने के कारण बेसिकता होती है जो $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ रूप में ऑक्सीजन के साथ जुड़े होते हैं। इसलिए, $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$ और $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ क्रमशः द्विबेसिक और त्रिबेसिक होते हैं क्योंकि $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$ की संरचना में दो $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ बंध होते हैं और $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ में तीन।

अंतर्गत प्रश्न

7.11 $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ की बेसिकता क्या है?

उत्तर दिखाएं

उत्तर

$\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$

$\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ में तीन OH समूह उपस्थित हैं, इसलिए इसकी बेसिकता तीन है, अर्थात यह एक त्रिबेसिक अम्ल है।

7.12 $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$ को गर्म करने पर क्या होता है?

उत्तर दिखाएं

उत्तर

$\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$, गर्म करने पर अपचयन अपघटन अभिक्रिया के माध्यम से $\mathrm{PH_3}$ और $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ बनाता है। $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$, $\mathrm{PH_3}$, और $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}$ में $\mathrm{P}$ के ऑक्सीकरण अंक क्रमशः $+3$, $-3$, और $+5$ हैं। एक विशिष्ट अभिक्रिया में एक ही तत्व के ऑक्सीकरण अंक कम और अधिक हो जाते हैं, इसलिए यह एक अपचयन अपघटन अभिक्रिया है।

$$ \underset{\substack{\text{ऑर्थोफॉस्फोरस अम्ल} \\ (+3)}}{4 \mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}} \xrightarrow{\Delta} \quad \underset{\substack{\text{ऑर्थोफॉस्फोरिक अम्ल} \\ (+5)}}{3 \mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}} \quad+\quad \underset{\substack{\text{फॉस्फिन} \\ (-3)}}{\mathrm{PH_3}} $$

7.10 समूह 16 तत्व

ऑक्सीजन, सल्फर, सीलेनियम, टेलरियम, पोलोनियम और लीवरमोरियम आवर्त सारणी के समूह 16 के तत्व हैं। इसे कभी-कभी चैल्कोजेन समूह के रूप में जाना जाता है। इस नाम का उत्पत्ति ग्रीक शब्द “कांस्य” से हुई है जो कॉपर के साथ सल्फर और इसके समान तत्वों के संबंध को बताता है। अधिकांश कॉपर खनिज ऑक्सीजन या सल्फर के साथ होते हैं और अक्सर इस समूह के अन्य सदस्य भी होते हैं।

उदाहरण 7.7 $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_2}$ के संरचना के आधार पर इसके अपचायक व्यवहार को कैसे समझाएंगे?

हल $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_2}$ में, दो $\mathrm{H}$ परमाणु $\mathrm{P}$ परमाणु के सीधे बंधे होते हैं जो अम्ल के अपचायक गुण को प्रदान करते हैं।

7.10.1 उपस्थिति

ऑक्सीजन पृथ्वी पर सभी तत्वों में सबसे अधिक मात्रा में मौजूद होती है। ऑक्सीजन पृथ्वी के खनिज परिवेश के लगभग $46.6 %$ द्रव्यमान द्वारा उपलब्ध होती है। सूखी वायु में ऑक्सीजन के आयतन के लगभग $20.946 %$ होता है।

हालांकि, पृथ्वी के खनिज परिवेश में सल्फर की अधिकता केवल 0.03-0.1% है। संयोजित सल्फर मुख्य रूप से सल्फेट के रूप में उपस्थित होता है, जैसे कि ग्यांप्स $\mathrm{CaSO_4} \cdot 2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$, एप्सोम साल्ट $\mathrm{MgSO_4} \cdot 7 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$, बेरिट $\mathrm{BaSO_4}$ और सल्फाइड के रूप में गैलेना $\mathrm{PbS}$, जिंक ब्लेंड $\mathrm{ZnS}$, कॉपर पाइराइट्स $\mathrm{CuFeS_2}$। सल्फर के ट्रेस वॉल्कनो के रूप में हाइड्रोजन सल्फाइड के रूप में उपस्थित होते हैं। प्रोटीन, अंडे, लहसुन, अलौंग, चुना, बाल और ऊन जैसे जैविक पदार्थों में सल्फर उपस्थित होता है।

सीलिनियम और टेलुरियम सल्फाइड खनिजों में धातु सीलेनाइड और टेलुराइड के रूप में भी पाए जाते हैं। पोलोनियम प्राकृतिक रूप से थोरियम और यूरेनियम खनिजों के विघटन उत्पाद के रूप में पाया जाता है। लिवरमोरियम एक संश्लेषित रेडियोएक्टिव तत्व है। इसका चिह्न Lv, परमाणु संख्या 116, परमाणु द्रव्यमान 292 और इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [Rn] 5f 146d107s27p4 है। इसका उत्पादन बहुत कम मात्रा में होता है और इसका अर्ध-जीवन बहुत छोटा होता है (केवल एक सेकंड के एक छोटे भाग के बराबर)। इसके कारण Lv के गुणों के अध्ययन को सीमित कर देता है।

यहाँ, लिवरमोरियम के अलावा, समूह 16 के अन्य तत्वों के महत्वपूर्ण परमाणु और भौतिक गुणों के साथ-साथ उनके इलेक्ट्रॉनिक विन्यास तालिका 7.6 में दिए गए हैं। कुछ परमाणु, भौतिक और रासायनिक गुण तथा उनके प्रवृत्तियों के बारे में नीचे चर्चा की गई है।

7.10.2 इलेक्ट्रॉनिक विन्यास

ग्रुप 16 के तत्वों के बाहरी संयोजी कोश में छह इलेक्ट्रॉन होते हैं और उनका सामान्य इलेक्ट्रॉनिक विन्यास ns²np⁴ होता है।

7.10.3 परमाणु एवं आयनिक त्रिज्या

परमाणु एवं आयनिक त्रिज्या ग्रुप में ऊपर से नीचे जाने से बढ़ती जाती है। हालांकि, ऑक्सीजन परमाणु की त्रिज्या अत्यंत छोटी होती है।

7.10.4 आयनन एन्थैल्पी

आयनन एन्थैल्पी ग्रुप में नीचे जाने से घटती जाती है। इसका कारण आकार में वृद्धि है। हालांकि, इस ग्रुप के तत्वों की आयनन एन्थैल्पी मान उन तत्वों की आयनन एन्थैल्पी मान से कम होती है जो संगत आवर्त में ग्रुप 15 के होते हैं। इसका कारण यह है कि ग्रुप 15 के तत्वों के अतिरिक्त भरे हुए p ऑर्बिटल इलेक्ट्रॉनिक विन्यास होते हैं।

7.10.5 इलेक्ट्रॉन ग्रहण एन्थैल्पी

ऑक्सीजन परमाणु के संकीर्ण प्रकृति के कारण, इसकी इलेक्ट्रॉन ग्रहण एन्थैल्पी सल्फर की तुलना में कम नकारात्मक होती है। हालांकि, सल्फर से लेकर पोलोनियम तक इसका मान फिर से कम नकारात्मक होता जाता है।

7.10.6 विद्युत ऋणात्मकता

फ्लूओरीन के बाद, ऑक्सीजन तत्वों में सबसे अधिक विद्युत ऋणात्मकता का मान रखता है। समूह में, परमाणु क्रमांक के बढ़ने के साथ-साथ विद्युत ऋणात्मकता कम होती जाती है। इसका अर्थ है कि धात्विक गुण ऑक्सीजन से पोलोनियम तक बढ़ता जाता है।

उदाहरण 7.8

अतिरिक्त स्थायी आधारभूत $p$ ऑर्बिटल इलेक्ट्रॉनिक विन्यास के कारण समूह 15 तत्वों के लिए इलेक्ट्रॉन हटाने के लिए अधिक ऊर्जा की आवश्यकता होती है

हल

तुलना में समूह 16 तत्वों के इलेक्ट्रॉन के लिए अधिक ऊर्जा की आवश्य की आवश्यकता होती है।

7.10.7 भौतिक गुण

समूह 16 तत्वों के कुछ भौतिक गुण तालिका 7.6 में दिए गए हैं। ऑक्सीजन और सल्फर अधातुएं हैं, सीलेनियम और टेलुरियम धातुएं हैं, जबकि पोलोनियम एक धातु है। पोलोनियम रेडियोएक्टिव है और अल्पावधि के लिए है (अर्ध-आयु 13.8 दिन)। इन सभी तत्वों में अलौकिकता प्रदर्शित होती है। ग्रुप में बढ़ते अणुक्रमांक के साथ गलनांक और क्वथनांक बढ़ते हैं। ऑक्सीजन और सल्फर के गलनांक और क्वथनांक में बड़ा अंतर उनके अणुक्रमांक के आधार पर समझा जा सकता है; ऑक्सीजन द्वि-अणुक (O2) के रूप में अस्तित्व में होता है जबकि सल्फर बहु-अणुक (S8) के रूप में अस्तित्व में होता है।

7.10.8 रासायनिक गुण

ऑक्सीकरण अवस्थाएँ एवं रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता में श्रेणीक्रम

ग्रुप 16 के तत्व विभिन्न ऑक्सीकरण अवस्थाओं में उपस्थित होते हैं (तालिका 7.6)। -2 ऑक्सीकरण अवस्था के स्थायित्व ग्रुप के नीचे जाने से कम होता जाता है। पोलोनियम लगभग -2 ऑक्सीकरण अवस्था दिखाता है। ऑक्सीजन की विद्युत ऋणात्मकता बहुत उच्च होती है, इसलिए यह केवल -2 ऋणात्मक ऑक्सीकरण अवस्था दिखाता है, अपवाद के अतिरिक्त

तालिका 7.6: ग्रुप 16 के तत्वों के कुछ भौतिक गुण

| परमाणु संख्या | 8 | 16 | 34 | 52 | 84 | | परमाणु द्रव्यमान $/ \mathrm{g} \mathrm{mol}^{-1}$ | 16.00 | 32.06 | 78.96 | 127.60 | 210.00 | | इलेक्ट्रॉनिक विन्यास | $[\mathrm{He}] 2 s^{2} 2 p^{4}$ | $[\mathrm{Ne}] 3 s^{2} 3 p^{4}$ | $[\mathrm{Ar}] 3 d^{10} 4 s^{2} 4 p^{4}$ | $[\mathrm{Kr}] 4 d^{10} 5 s^{2} 5 p^{4}$ | $[\mathrm{Xe}] 4 f^{4} 5 d^{10} 6 s^{2} 6 p^{4}$ | | सहसंयोजक त्रिज्या $/(\mathrm{pm})^{\mathrm{a}}$ | 66 | 104 | 117 | 137 | 146 | | आयनिक त्रिज्या, $\mathrm{E}^{2-} / \mathrm{pm}$ | 140 | 184 | 198 | 221 | $230^{\mathrm{b}}$ |

| इलेक्ट्रॉन ग्रहण एन्थैल्पी, $ \Delta_{e g} H \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1} $ | -141 | -200 | -195 | -190 | -174 | | आयनीकरण एन्थैल्पी $\left(\Delta_{i} H_{1}\right)$ $/ \mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}$ | 1314 | 1000 | 941 | 869 | 813 | | विद्युत ऋणात्मकता | 3.50 | 2.58 | 2.55 | 2.01 | 1.76 | | घनत्व /g cm ${ }^{-3}$ (298 K) | $1.32^{\mathrm{c}}$ | $2.06^{\mathrm{d}}$ | $4.19^{\mathrm{e}}$ | 6.25 | $-\infty$ | | गलनांक/K | 55 | $393^{\mathrm{f}}$ | 490 | 725 | 520 | | उबलनांक/K | 90 | 718 | 958 | 1260 | 1235 |

| ऑक्सीकरण अवस्थाएँ* | $-2,-1,1,2$ | $-2,2,4,6$ | $-3,2,4,6$ | $-2,2,4,6$ | 2,4 |

${ }^{a}$ एकल बंध; ${ }^{b}$ अनुमानित मान; ${ }^{c}$ गलनांक पर; ${ }^{d}$ रॉम्बिक सल्फर; ${ }^{e}$ षट्कोणीय काला; ${ }^{f}$ मोनोक्लिनिक रूप, $673 \mathrm{~K}$।

• ऑक्सीजन ऑक्सीजन फ्लूओराइड $\mathrm{OF_2}$ और $\mathrm{O_2} \mathrm{~F_2}$ में क्रमशः +2 और +1 के ऑक्सीकरण अवस्था दिखाता है

$\mathrm{OF_2}$ के मामले में इसकी ऑक्सीकरण अवस्था +2 होती है। समूह के अन्य तत्व अपने ऑक्सीकरण अवस्था के रूप में $+2,+4,+6$ दिखाते हैं लेकिन +4 और +6 अधिक आम हैं। सल्फर, सीलेनियम और टेलुरियम अपने ऑक्सीजन के साथ यौगिकों में +4 ऑक्सीकरण अवस्था दिखाते हैं और फ्लूओरीन के साथ +6 ऑक्सीकरण अवस्था दिखाते हैं। +6 ऑक्सीकरण अवस्था की स्थायित्व समूह में नीचे जाने से कम होती जाती है और +4 ऑक्सीकरण अवस्था की स्थायित्व बढ़ती जाती है (अप्रतिस्थायी युग्म प्रभाव)। +4 और +6 ऑक्सीकरण अवस्था में बंधन मुख्य रूप से सहसंयोजक होता है।

ऑक्सीजन का असामान्य व्यवहार

ऑक्सीजन का असामान्य व्यवहार, दूसरे आवर्त में उपस्थित $p$-ब्लॉक के अन्य सदस्यों के समान, इसके छोटे आकार और उच्च विद्युत ऋणात्मकता के कारण होता है। छोटे आकार और उच्च विद्युत ऋणात्मकता के प्रभाव का एक सामान्य उदाहरण $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ में मजबूत हाइड्रोजन बंधन की उपस्थिति है, जो $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$ में नहीं पाया जाता है।

ऑक्सीजन में $d$ ऑर्बिटल की अनुपस्थिति इसकी सहसंयोजकता को चार तक सीमित करती है और व्यावहारिक रूप से इसका मान दो से अधिक नहीं रहता। दूसरी ओर, समूह के अन्य तत्वों के मामले में, वैलेंस शेल को विस्तारित किया जा सकता है और सहसंयोजकता चार से अधिक हो जाती है।

(i) हाइड्रोजन के साथ प्रतिक्रिया: समूह 16 के सभी तत्व $\mathrm{H_2} \mathrm{E}(\mathrm{E}=\mathrm{O}, \mathrm{S}, \mathrm{Se}, \mathrm{Te}, \mathrm{Po})$ के प्रकार के हाइड्राइड बनाते हैं। हाइड्राइड के कुछ गुण तालिका 7.7 में दिए गए हैं। उनका अम्लीय गुण बढ़ता है $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ से $\mathrm{H_2} \mathrm{Te}$ तक। $\mathrm{H}-\mathrm{E}$ बंध के वियोजन के लिए बंध एन्थैल्पी के कम होने के कारण $\mathrm{H}-\mathrm{E}$ बंध के वियोजन के लिए एन्थैल्पी कम होने के कारण ग्रुप के नीचे जाने पर हाइड्राइड के तापीय स्थायित्व भी $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ से $\mathrm{H_2} \mathrm{Po}$ तक घटता है। सभी हाइड्राइड जल छोड़कर अपचायक गुण रखते हैं और इस गुण की तीव्रता $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$ से $\mathrm{H_2}$ Te तक बढ़ती है।

सारणी 7.7: ग्रुप 16 तत्वों के हाइड्राइड के गुण

| $\Delta_{\text {diss }} \mathrm{H}(\mathrm{H}-\mathrm{E}) / \mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}$ | 463 | 347 | 276 | 238 | | वियोजन स्थिरांक | $1.8 \times 10^{-16}$ | $1.3 \times 10^{-7}$ | $1.3 \times 10^{-4}$ | $2.3 \times 10^{-3}$ |

${ }^{a}$ जलीय विलयन, $298 \mathrm{~K}$

(ii) ऑक्सीजन के साथ प्रतिक्रिया: सभी इन तत्वों के $\mathrm{EO_2}$ और $\mathrm{EO_3}$ प्रकार के ऑक्साइड बनते हैं जहाँ $\mathrm{E}=\mathrm{S}$, Se, Te या Po है। ओजोन $\left(\mathrm{O_3}\right)$ और सल्फर डाइऑक्साइड $\left(\mathrm{SO_2}\right)$ गैस होते हैं जबकि सीलेनियम डाइऑक्साइड $\left(\mathrm{SeO_2}\right)$ ठोस होता है। डाइऑक्साइड के अपचायक गुण $\mathrm{SO_2}$ से $\mathrm{TeO_2}$ तक घटते हैं; $\mathrm{SO_2}$ अपचायक होता है जबकि $\mathrm{TeO_2}$ एक ऑक्सीकारक एजेंट होता है। इसके अलावा $\mathrm{EO_2}$ प्रकार के ऑक्साइड के अतिरिक्त, सल्फर, सीलेनियम और टेलुरियम भी $\mathrm{EO_3}$ प्रकार के ऑक्साइड $\left(\mathrm{SO_3}\right).$, $\mathrm{SeO_3}, \mathrm{TeO_3}$ बनाते हैं। दोनों प्रकार के ऑक्साइड प्रकृति में अम्लीय होते हैं।

(iii) हैलोजन के प्रति प्रतिक्रियाशीलता: समूह 16 के तत्व अत्यधिक संख्या में हैलाइड बनाते हैं जैसे, $\mathrm{EX_6}, \mathrm{EX_4}$ और $\mathrm{EX_2}$ जहाँ $\mathrm{E}$ समूह का एक तत्व है और $\mathrm{X}$ एक हैलोजन है। हैलाइड की स्थायित्व क्रम $\mathrm{F}^{-}>\mathrm{Cl}^{-}>\mathrm{Br}^{-}>\mathrm{I}^{-}$ में घटता है। छह हैलोजन युक्त यौगिकों में, छह फ्लुओराइड एकमात्र स्थायी हैलाइड हैं। सभी छह फ्लुओराइड गैसीय प्रकृति के होते हैं। वे अष्टफलकीय संरचना रखते हैं। सल्फर छह फ्लुओराइड, $\mathrm{SF_6}$ स्थायित्व के कारण अत्यधिक स्थायी होता है।

अपने तेतालीस फ्लूओराइड में, $\mathrm{SF_4}$ एक गैस, $\mathrm{SeF_4}$ एक तरल और $\mathrm{TeF_4}$ एक ठोस होता है। ये फ्लूओराइड $s p^{3} d$ हाइब्रिडाइजेशन के अनुसार होते हैं और इनके त्रिकोणी बिपिरामिडल संरचना होती है जिसमें एक समतलीय स्थिति एक अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म द्वारा ठीक रखी जाती है। इस ज्यामिति को देखा जाता है जैसे कि एक दृढ़ बैठक की ज्यामिति हो।

सभी तत्वों के अलावा ऑक्सीजन द्विक्लोराइड और द्विब्रोमाइड बनाते हैं। ये डाइहैलाइड $s p^{3}$ हाइब्रिडाइजेशन के अनुसार होते हैं और इनकी टेट्राहेड्रल संरचना होती है। ज्ञात एकल हैलाइड जैसे $\mathrm{S_2} \mathrm{~F_2}, \mathrm{~S_2} \mathrm{Cl_2}, \mathrm{~S_2} \mathrm{Br_2}, , \mathrm{Se_2} \mathrm{Cl_2}$ और $\mathrm{Se_2} \mathrm{Br_2}$ द्विअणुक प्रकृति के होते हैं। ये द्विअणुक हैलाइड निम्नलिखित अनुसार अपने आप को विभाजित करते हैं:

:

$$ 2 \mathrm{Se_2} \mathrm{Cl_2} \rightarrow \mathrm{SeCl_4}+3 \mathrm{Se} $$

उदाहरण 7.9 $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$, $\mathrm{H_2}$ Te की तुलना में कम अम्लीय है। क्यों?

हल समूह में नीचे जाने पर (E-H) बंध अपघटन ऊष्मा कम हो जाती है, अतः अम्लीय प्रकृति बढ़ती जाती है।

अंतर्गत प्रश्न

7.13 सल्फर के महत्वपूर्ण स्रोतों की सूची बनाइए।

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उत्तर

सल्फर पृथ्वी के क्रोड में मुख्य रूप से सल्फेट के रूप में [गिप्सम ( $\left.\mathrm{CaSO_4} \cdot 2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}\right)$, एप्सोम नमक $\left(\mathrm{MgSO_4} \cdot 7 \mathrm{H_2} \mathrm{O}\right)$, बेरिट $\left(\mathrm{BaSO_4}\right)$ ] और सल्फाइड [(गैलेना (PbS), जिंक ब्लेंड ( $\left.\mathrm{ZnS}\right)$, कॉपर पाइराइट्स $\left(\mathrm{CuFeS_2}\right)$ ] के रूप में संयोजित रूप में मौजूद होता है।

7.14 समूह 16 तत्वों के हाइड्राइड के तापीय स्थायित्व के क्रम को लिखिए।

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उत्तर

हाइड्राइड के तापीय स्थायित्व का मान समूह के नीचे जाने से कम होता जाता है। इसका कारण हाइड्राइड के तापीय स्थायित्व के बन्ड अपघटन एंथैल्पी ( $\mathrm{H}-\mathrm{E}$ ) के मान कम हो जाना है।

इसलिए,

$ \begin{array}{l} \mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ \mathrm{H_2} \mathrm{S} \\ \mathrm{H_2} \mathrm{Se} \\ \mathrm{H_2} \mathrm{Te}^{2} \\ \mathrm{H_2} \mathrm{Po} \\ \end{array} \Bigg \downarrow \text{तापीय स्थायित्व कम होता जाता है} $

7.15 क्यों $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ एक तरल होता है और $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$ एक गैस होता है?

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उत्तर

$\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ में ऑक्सीजन केंद्रीय परमाणु होता है। ऑक्सीजन का आकार सल्फर के आकार से छोटा होता है और विद्युत ऋणात्मकता भी उसकी तुलना में अधिक होती है। इसलिए, $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ में व्यापक जल के बंधन होते हैं, जो $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$ में नहीं होते हैं। $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$ के अणु केवल कमजोर वैन डर वाल्स आकर्षण बलों द्वारा एक दूसरे से बंधे रहते हैं।

इसलिए, $\mathrm{H_2} \mathrm{O}$ एक तरल होता है जबकि $\mathrm{H_2} \mathrm{~S}$ एक गैस होता है।

7.11 डाइऑक्सीजन

तैयारी डाइऑक्सीजन निम्नलिखित तरीकों से प्रयोगशाला में प्राप्त किया जा सकता है:

(i) ऑक्सीजन युक्त लवणों जैसे क्लोरेट, नाइट्रेट और परमैंगनेट के गर्म करने से।

$$ 2 \mathrm{KClO_3} \xrightarrow[\mathrm{MnO_2}]{\text { Heat }} 2 \mathrm{KCl}+3 \mathrm{O_2} $$

(ii) धातुओं के विद्युत रासायनिक श्रेणी में कम ताकत वाले ऑक्साइडों और कुछ धातुओं के उच्च ऑक्साइडों के थर्मल अपघटन से।

$$ \begin{array}{ll} 2 \mathrm{Ag_2} \mathrm{O}(\mathrm{s}) \rightarrow 4 \mathrm{Ag}(\mathrm{s})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) ; & 2 \mathrm{~Pb_3} \mathrm{O_4}(\mathrm{~s}) \rightarrow 6 \mathrm{PbO}(\mathrm{s})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \\ \\

2 \mathrm{HgO}(\mathrm{s}) \rightarrow 2 \mathrm{Hg}(\mathrm{l})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) ; & 2 \mathrm{PbO_2}(\mathrm{~s}) \rightarrow 2 \mathrm{PbO}(\mathrm{s})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \end{array} $$

(iii) हाइड्रोजन परॉक्साइड को फ़ीनली विभाजित धातुओं और मैंगनीज डाइऑक्साइड जैसे कैटलिस्ट द्वारा आसानी से जल और डाइऑक्सीजन में विघटित किया जा सकता है।

$$ 2 \mathrm{H_2} \mathrm{O_2}(\mathrm{aq}) \rightarrow 2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(1)+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) $$

जल के बड़े पैमाने पर तैयार करने के लिए जल या हवा से तैयार किया जा सकता है। जल के विद्युत अपघटन से कैथोड पर हाइड्रोजन और एनोड पर ऑक्सीजन छोड़े जाते हैं।

उद्योग में, डाइऑक्सीजन हवा से पहले कार्बन डाइऑक्साइड और जल वाष्प को दूर करके प्राप्त की जाती है, फिर शेष गैसों को तरल कर दिया जाता है और भिन्न-भिन्न तापमान पर भिन्न भिन्न तरीके से उबलाया जाता है ताकि डाइनाइट्रोजन और डाइऑक्सीजन प्राप्त किए जा सकें।

गुण

डाइऑक्सीजन एक रंगहीन और गंधहीन गैस है। इसकी पानी में विलेयता $293 \mathrm{~K}$ पर $100 \mathrm{~cm}^{3}$ पानी में $3.08 \mathrm{~cm}^{3}$ है जो महासागरीय और जलीय जीवन के जीवन के लिए आवश्यक है। यह $90 \mathrm{~K}$ पर तरल और $55 \mathrm{~K}$ पर ठोस हो जाती है। ऑक्सीजन परमाणु के तीन स्थायी समस्थानिक होते हैं: ${ }^{16} \mathrm{O},{ }^{17} \mathrm{O}$ और ${ }^{18} \mathrm{O}$. अणुक ऑक्सीजन, $\mathrm{O_2}$ एक विशेष गुण है जो एक समान संख्या के इलेक्ट्रॉनों के बावजूद प्रामाणिक चुंबकीय होती है (देखें अध्ययन अष्टम यूनिट 4, रासायन विज्ञान कक्षा XI)।

ऑक्सीजन लगभग सभी धातुओं और अधातुओं के सीधे अभिक्रिया करता है, कुछ धातुओं (जैसे, Au, Pt) और कुछ विलुप्त गैसों के अतिरिक्त। इसके अन्य तत्वों के संयोजन आमतौर पर बहुत ऊष्माक्षेपी होता है जो अभिक्रिया को बनाए रखने में सहायता करता है। हालांकि, अभिक्रिया के शुरू करने के लिए कुछ बाह्य तापन आवश्यक होती है क्योंकि ऑक्सीजन-ऑक्सीजन द्विबंध के आबंध वियोजन एंथैल्पी उच्च होती है ( $493.4 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}$ )।

ऑक्सीजन के धातुओं, अधातुओं और अन्य यौगिकों के कुछ अभिक्रियाएं नीचे दी गई हैं:

$$ \begin{aligned} & 2 \mathrm{Ca}+\mathrm{O_2} \rightarrow 2 \mathrm{CaO} \\ & 4 \mathrm{Al}+3 \mathrm{O_2} \rightarrow 2 \mathrm{Al_2} \mathrm{O_3} \\ & \mathrm{P_4}+5 \mathrm{O_2} \rightarrow \mathrm{P_4} \mathrm{O_10} \\ & \mathrm{C}+\mathrm{O_2} \rightarrow \mathrm{CO_2} \\ & 2 \mathrm{ZnS}+3 \mathrm{O_2} \rightarrow 2 \mathrm{ZnO}+2 \mathrm{SO_2} \\ & \mathrm{CH_4}+2 \mathrm{O_2} \rightarrow \mathrm{CO_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \end{aligned} $$

कुछ यौगिक औषधीय ऑक्सीकरण के अंतर्गत ऑक्सीकृत होते हैं। उदाहरण के लिए,

$$ \begin{aligned} & 2 \mathrm{SO_2}+\mathrm{O_2} \xrightarrow{\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}} 2 \mathrm{SO_3} \\ & 4 \mathrm{HCl}+\mathrm{O_2} \xrightarrow{\mathrm{CuCl_2}} 2 \mathrm{Cl_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \end{aligned} $$

उपयोग: सामान्य श्वसन एवं दहन प्रक्रियाओं में ऑक्सीजन के महत्व के अतिरिक्त, ऑक्सीजन ऑक्सीएसीटिलीन वेल्डिंग में, कई धातुओं, विशेषकर स्टील के निर्माण में उपयोग किया जाता है। ऑक्सीजन बैंक अस्पतालों, उच्च ऊंचाई वाले उड़ान भाग एवं पर्वतारोहण में व्यापक रूप से उपयोग किए जाते हैं। ईंधन के दहन, जैसे लिक्विड ऑक्सीजन में हाइड्रोजन नाइट्राइड, रॉकेट में विशाल धक्का प्रदान करते हैं।

अंतर्गत प्रश्न

7.16 निम्नलिखित में से कौन ऑक्सीजन के साथ बिना किसी मध्यस्थ के अप्रत्यक्ष रूप से अभिक्रिया नहीं करता?

$\mathrm{Zn}, \mathrm{Ti}, \mathrm{Pt}, \mathrm{Fe}$

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उत्तर

प्लैटिनम (Pt) एक अम्लीय धातु है और इसके साथ ऑक्सीजन की अप्रत्यक्ष अभिक्रिया बहुत कम होती है। अन्य सभी तत्व, $\mathrm{Zn}, \mathrm{Ti}, \mathrm{Fe}$, बहुत अभिक्रियाशील होते हैं। अतः ऑक्सीजन प्लैटिनम (Pt) के साथ अप्रत्यक्ष रूप से अभिक्रिया नहीं करती।

7.17 निम्नलिखित अभिक्रियाएं पूर्ण करें:

(i) $\mathrm{C_2} \mathrm{H_4}+\mathrm{O_2} \rightarrow$

(ii) $4 \mathrm{Al}+3 \mathrm{O_2} \rightarrow$

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उत्तर

(i) $ \underset{\text{एथिलीन}}{\mathrm{C_2} \mathrm{H_4}}+\underset{\text{ऑक्सीजन}}{3 \mathrm{O_2}} \longrightarrow \underset{\text{कार्बन डाइऑक्साइड}}{2 \mathrm{CO_2}}+ \underset{\text{पानी}}{2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}} $

(ii) $ \underset{\text{एल्यूमीनियम}}{4 \mathrm{Al}}+ \underset{\text{ऑक्सीजन}}{3 \mathrm{O_2}} \longrightarrow \underset{\text{एल्यूमीनियम ऑक्साइड}}{2 \mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}} $

7.12 सरल ऑक्साइड

किसी अन्य तत्व के ऑक्सीजन के द्विपद यौगिक को ऑक्साइड कहते हैं। जैसा कि पहले बताया गया है, ऑक्सीजन आवर्त सारणी के अधिकांश तत्वों के साथ ऑक्साइड बनाती है। कई मामलों में एक तत्व दो या अधिक ऑक्साइड बनाता है। ऑक्साइड अपने प्रकृति और गुणों में बहुत भिन्न हो सकते हैं।

ऑक्साइड सरल (उदाहरण के लिए, $\left. \mathrm{MgO}, \mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}\right.$) या मिश्रित $\left(\mathrm{Pb_3} \mathrm{O_4}, \mathrm{Fe_3} \mathrm{O_4}\right)$ हो सकते हैं। सरल ऑक्साइड को उनके अम्लीय, क्षारीय या अम्ल-क्षार गुणों के आधार पर वर्गीकृत किया जा सकता है। एक ऑक्साइड जो पानी के साथ मिलकर अम्ल बनाता है, अम्लीय ऑक्साइड कहलाता है (उदाहरण के लिए, $\mathrm{SO_2}, \mathrm{Cl_2} \mathrm{O_7}, \mathrm{CO_2}, \mathrm{~N_2} \mathrm{O_5}$)। उदाहरण के लिए, $\mathrm{SO_2}$ पानी के साथ मिलकर $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_3}$, एक अम्ल बनाता है।

$$ \mathrm{SO_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{H_2} \mathrm{SO_3} $$

सामान्य नियम के अनुसार, केवल अधातुओं के ऑक्साइड अम्लीय होते हैं, लेकिन कुछ धातुओं के उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में ऑक्साइड भी अम्लीय गुण रखते हैं (उदाहरण के लिए, $\mathrm{Mn_2} \mathrm{O_7}, \mathrm{CrO_3}, \mathrm{~V_2} \mathrm{O_5}$ )। वे ऑक्साइड जो पानी के साथ एक क्षार बनाते हैं, अम्लीय ऑक्साइड कहलाते हैं (उदाहरण के लिए, $\mathrm{Na_2} \mathrm{O}, \mathrm{CaO}, \mathrm{BaO}$ )। उदाहरण के लिए, $\mathrm{CaO}$ पानी के साथ संयोग करके $\mathrm{Ca}(\mathrm{OH})_{2}$, एक क्षार बनाता है।

$$ \mathrm{CaO}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{Ca}(\mathrm{OH})_{2} $$

सामान्यतः, धातु ऑक्साइड मूल्यांकन अम्लीय होते हैं।

कुछ धातु ऑक्साइड द्विगुणी व्यवहार दिखाते हैं। वे अम्लीय और क्षारीय ऑक्साइड दोनों की विशेषताओं को दिखाते हैं। ऐसे ऑक्साइड कहलाते हैं अम्फोटेरिक ऑक्साइड। वे अम्ल और क्षार दोनों के साथ अभिक्रिया करते हैं। उदाहरण के लिए, $\mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}$ अम्ल और क्षार दोनों के साथ अभिक्रिया करता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}\mathrm{~s}+6 \mathrm{HCl}\mathrm{aq}+9 \mathrm{H_2} \mathrm{O}\mathrm{l} \rightarrow 2\left[\mathrm{Al}\left(\mathrm{H_2} \mathrm{O}\right)_{6}\right]^{3+}\mathrm{aq}+6 \mathrm{Cl}^-(\mathrm{aq}) \\

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Al_2} \mathrm{O_3}(\mathrm{~s})+6 \mathrm{NaOH}(\mathrm{aq})+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O}1 \rightarrow 2 \mathrm{Na_3}\left[\mathrm{Al}(\mathrm{OH})_6 \right]\mathrm{aq} \end{aligned} $$

7.13 ओजोन

ओजोन, ऑक्सीजन का एक अपररूप है। यह समुद्र तल पर वायुमंडल में लंबे समय तक रहने के लिए बहुत अभिक्रियाशील है। लगभग 20 किलोमीटर की ऊंचाई पर, सूर्य के प्रकाश की उपस्थिति में वायुमंडलीय ऑक्सीजन से ओजोन बनता है। यह ओजोन परत पृथ्वी की सतह को अत्यधिक केंद्रित अल्ट्रावॉल्टा (UV) विकिरणों से बचाती है।

तैयारी जब एक धीमी शुष्क ऑक्सीजन की धारा को चुप विद्युत चालन में गुजारा जाता है, तो ऑक्सीजन के ओजोन में परिवर्तन (10%) होता है। इस उत्पाद को ओजोनिज़्ड ऑक्सीजन के रूप में जाना जाता है।

$$ 3 \mathrm{O_2} \rightarrow 2 \mathrm{O_3} \Delta \mathrm{H}^{\ominus}(298 \mathrm{~K})=+142 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1} $$

क्योंकि ऑक्सीजन से ओजोन के निर्माण एक एंडोथर्मिक प्रक्रिया है, इसके निर्माण के लिए एक चुप विद्युत चालन का उपयोग करना आवश्यक है ताकि इसका विघटन न हो।

अगर ओजोन के सांद्रण 10 प्रतिशत से अधिक आवश्यक हो, तो एक बैटरी ओजोनिज़र का उपयोग किया जा सकता है, और शुद्ध ओजोन (क्वथनांक 101.1K) को ऑक्सीजन के तरल के घिरे हुए बरतन में संघनित किया जा सकता है।

गुण शुद्ध ओजोन एक हल्का नीला गैस, गहरा नीला तरल और बौछार ब्लैक ठोस होता है। ओजोन का एक विशिष्ट गंध होती है और छोटी मात्रा में यह नुकसान नहीं पहुंचाता। हालांकि, यदि इसकी सांद्रता लगभग 100 भाग प्रति मिलियन से अधिक हो जाती है, तो सांस लेना असहज हो जाता है जिसके परिणामस्वरूप सिरदर्द और उल्टी हो सकती है।

ओजोन ऑक्सीजन के संबंध में थर्मोडायनामिक अस्थिर होता है क्योंकि इसका विघटन ऑक्सीजन में ऊष्मा के विमुक्ति ($\Delta \mathrm{H}$ नकारात्मक होता है) और एंट्रॉपी में वृद्धि ($\Delta \mathrm{S}$ धनात्मक होता है) के कारण होता है। इन दोनों प्रभाव एक दूसरे को बलपूर्वक करते हैं, जिसके परिणामस्वरूप इसके ऑक्सीजन में परिवर्तन के लिए बड़ा नकारात्मक जिब्स ऊर्जा परिवर्तन ($\Delta \mathrm{G}$) होता है। इसलिए, ओजोन के उच्च सांद्रता के खतरनाक विस्फोटक हो सकते हैं, इसके लिए आश्चर्य नहीं होता।

ऑक्सीजन के प्रारंभिक अणुओं को आसानी से मुक्त करने के कारण, यह एक शक्तिशाली ऑक्सीकारक कार्य करता है। उदाहरण के लिए, यह पीबीएस को पीबीएसओ4 में ऑक्सीकृत करता है और आयोडाइड आयनों को आयोडीन में ऑक्सीकृत करता है।

$\mathrm{PbS}(\mathrm{s})+4 \mathrm{O_3}(\mathrm{~g}) \rightarrow \mathrm{PbSO_4}(\mathrm{~s})+4 \mathrm{O_2}(\mathrm{~g})$

$2 \mathrm{I}^{-}(\mathrm{aq})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l})+\mathrm{O_3}(\mathrm{~g}) \rightarrow 2 \mathrm{OH}^{-}(\mathrm{aq})+\mathrm{I_2}(\mathrm{~s})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g})$

जब ओजोन, बोरेट बफर ( $\mathrm{pH} 9.2$ ) से ब 缓冲 किए गए अत्यधिक पोटैशियम आयोडाइड विलयन के साथ अभिक्रिया करता है, तो आयोडीन मुक्त किया जाता है जिसे सांद्रता निर्धारण के लिए सोडियम थायोसल्फेट के मानक विलयन के विरुद्ध तितरीबत की जा सकती है। यह $\mathrm{O_3}$ गैस की गणना के लिए एक वैसी विधि है।

अनुभागों के अध्ययन से पता चलता है कि नाइट्रोजन ऑक्साइड (विशेष रूप से नाइट्रोजन मोनोऑक्साइड) ओजोन के साथ बहुत तेजी से संयोजित हो जाते हैं और इसलिए यह संभव है कि सुपरसोनिक जेट विमानों के निकासी प्रणालियों से उत्सर्जित नाइट्रोजन ऑक्साइड ऊपरी वायुमंडल में ओजोन परत के सांद्रता को धीरे-धीरे कम कर रहे हों।

$$ \mathrm{NO}(\mathrm{g})+\mathrm{O_3}(\mathrm{~g}) \rightarrow \mathrm{NO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) $$

इस ओजोन परत के लिए एक अन्य खतरा संभवतः फ्रीऑन के उपयोग द्वारा पैदा हो सकता है जो एरोसॉल स्प्रे और रेफ्रिजरेंट के रूप में उपयोग किए जाते हैं।

ओजोन अणु में दो ऑक्सीजन-ऑक्सीजन बंधन की लंबाई समान है (128 पिकोमीटर) और अणु को अंगुली आकार के रूप में अपेक्षित है, जिसका बंधन कोण लगभग 117° है। यह दो मुख्य रूपों के रेजोनेंस मिश्रण है:

उपयोग: यह एक जीरोबाइटिक, दुर्गन्न एवं पानी के स्टीरिलाइजेशन के लिए उपयोग किया जाता है। यह तेल, हाथी के दांत, आटा, कसाई आदि के ब्लीचिंग के लिए भी उपयोग किया जाता है। इसका उपयोग पोटैशियम परमैंगनेट के निर्माण में एक ऑक्सीकारक एजेंट के रूप में किया जाता है।

अंतर्गत प्रश्न

7.18 $\mathrm{O_3}$ क्यों एक शक्तिशाली ऑक्सीकारक कार्य करता है?

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उत्तर

सामान्य शर्तों में ओजोन एक अत्यधिक स्थायी यौगिक नहीं होता और गर्म करने पर आसानी से विघटित हो जाता है जिससे एक अणु ऑक्सीजन और नास्तिक ऑक्सीजन बनता है। नास्तिक ऑक्सीजन, एक मुक्त रादिकल होता है जो बहुत अभिक्रियाशील होता है।

$\underset{\text{ओजोन}}{\mathrm{O_3}} \xrightarrow{\Delta} \underset{\text{ऑक्सीजन}}{\mathrm{O_2}}+\underset{\text{नास्तिक ऑक्सीजन}}{[\mathrm{O}]}$

इसलिए, ओजोन एक शक्तिशाली ऑक्सीकारक कार्य करता है।

7.19 $\mathrm{O_3}$ को कैसे मात्रात्मक रूप से अपसारित किया जाता है?

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उत्तर

मात्रात्मक रूप से, ओजोन को पोटैशियम आयोडाइड की सहायता से अपसारित किया जा सकता है। जब ओजोन को पोटैशियम आयोडाइड विलयन के साथ अभिक्रिया कराई जाती है जो बोरेट बफर ( $\mathrm{pH}$ 9.2) से बफर किया गया होता है, तो आयोडीन की मुक्ति होती है। इस मुक्त आयोडीन को स्टार्च के संकेतक के साथ एक मानक नैत्रिक थिओसल्फेट विलयन के विरुद्ध तिर्यक किया जा सकता है। प्रक्रिया में शामिल अभिक्रियाएं नीचे दी गई हैं।

$$ \begin{aligned} & \underset{\text { आयोडाइड }}{2 \mathrm{I}^{-}}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+ \underset{\text { ओजोन }}{\mathrm{O_3}} \longrightarrow 2 \mathrm{OH}^{-}+\underset{\text { आयोडीन }}{\mathrm{I_2}}+\mathrm{O_2} \\ & \mathrm{I_2}+ \underset{\substack{\text { सोडियम } \\ \text { थिओसल्फेट}}}{2 \mathrm{Na_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_3}} \longrightarrow \underset{\substack{\text { सोडियम } \\ \text { टेट्राथियोनेट }}{\mathrm{Na_2} \mathrm{~S_4} \mathrm{O_6}}+2 \mathrm{NaI} \\ & \quad \end{aligned} $$

7.14 सल्फर — समावयवी रूप

सल्फर कई समावयवी रूप बनाता है, जिनमें पीला रॉम्बिक ($\alpha$-सल्फर) और मोनोक्लिनिक ($\beta$-सल्फर) रूप सबसे महत्वपूर्ण हैं। कमरे के तापमान पर स्थायी रूप रॉम्बिक सल्फर होता है, जो तापमान के ऊपर $369 \mathrm{~K}$ के बराबर गरम करने पर मोनोक्लिनिक सल्फर में परिवर्तित हो जाता है।

रॉम्बिक सल्फर ( $\alpha$-सल्फर)

यह अलॉट्रोप पीला रंग का होता है, गलनांक $385.8 \mathrm{~K}$ तथा विशिष्ट गुरुत्व 2.06 होता है। रोल सल्फर के $\mathrm{CS_2}$ में विलयन के वाष्पीकरण से रॉम्बिक सल्फर क्रिस्टल बनते हैं। यह पानी में अविलेय होता है लेकिन बेंजीन, अल्कोहल और ईथर में कुछ हद तक घुल जाता है। यह $\mathrm{CS_2}$ में आसानी से घुल जाता है।

मोनोक्लिनिक सल्फर ( $\beta$-सल्फर)

इसका गलनांक $393 \mathrm{~K}$ तथा विशिष्ट गुरुत्व 1.98 होता है। यह $\mathrm{CS_2}$ में घुल जाता है। इस रूप के सल्फर को रॉम्बिक सल्फर को एक बरतन में पिघलाकर ठंडा करके, तक जमा हो जाने तक बनाया जाता है। जमा छल्ले में दो छेद किए जाते हैं और शेष द्रव बाहर निकाल दिया जाता है। छल्ले को हटाने पर $\beta$-सल्फर के रंगहीन छड़ी आकार के क्रिस्टल बनते हैं। यह $369 \mathrm{~K}$ से ऊपर स्थायी होता है और इससे नीचे इसका $\alpha$-सल्फर में परिवर्तन होता है। विपरीत रूप से, $\alpha$-सल्फर $369 \mathrm{~K}$ से नीचे स्थायी होता है और इससे ऊपर इसका $\beta$-सल्फर में परिवर्तन होता है। $369 \mathrm{~K}$ पर दोनों रूप स्थायी होते हैं। इस तापमान को परिवर्तन तापमान कहते हैं।

दोनों रॉम्बिक और मोनोक्लिनिक सल्फर में $\mathrm{S_8}$ अणु होते हैं। इन $\mathrm{S_8}$ अणुओं को विभिन्न क्रिस्टल संरचनाओं के रूप में व्यवस्थित किया जाता है। दोनों रूपों में $\mathrm{S_8}$ वलय झुका हुआ होता है और एक मुकुट के आकार का होता है। अणुक आयाम चित्र 7.5 (a) में दिए गए हैं।

अंतिम दो दशक में कई अन्य सल्फर के संश्लेषित रूप जो वलय में 6-20 सल्फर परमाणु रखते हैं, बनाए गए हैं। चैयर रूप में वलय अपनाता है और अणुक आयाम चित्र 7.5 (b) में दिए गए हैं। उच्च तापमान (1000 K) पर $\mathrm{S_2}$ प्रमुख वस्तु होती है और यह $\mathrm{O_2}$ के समान प्रामाणिक होती है।

7.15 सल्फर डाइऑक्साइड

तैयारी सल्फर के हवा या ऑक्सीजन में जलाने पर सल्फर डाइऑक्साइड के साथ थोड़ा (6-8%) सल्फर ट्राइऑक्साइड बनता है:

$$ \mathrm{S}(s)+\mathrm{O_2}(g) \rightarrow \mathrm{SO_2}(g) $$

प्रयोगशाला में इसे एक सल्फाइट के साथ तनु सल्फरिक अम्ल के साथ अभिक्रिया कराकर आसानी से बनाया जाता है।

$$ \mathrm{SO_3}^{2-}(a q)+2 \mathrm{H}^{+}(a q) \rightarrow \mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l})+\mathrm{SO_2}(g) $$

औद्योगिक रूप से, इसे सल्फाइड खनिजों के चमकाने के दौरान एक उपज के रूप में उत्पादित किया जाता है।

$$ 4 \mathrm{FeS_2}(s)+11 \mathrm{O_2}(g) \rightarrow 2 \mathrm{Fe_2} \mathrm{O_3}(s)+8 \mathrm{SO_2}(g) $$

ऊष्मा के बाद गैस को दबाव के तहत तरल किया जाता है और स्टील बरतन में संग्रहित किया जाता है।

गुण सल्फर डाइऑक्साइड एक रंगहीन गैस है जिसमें तीखा गंध होती है और जल में बहुत विलयनी होती है। यह दो वायुमंडलीय दबाव के तहत कमरे के तापमान पर तरल हो जाती है और $263 \mathrm{~K}$ पर उबलती है।

जल में सल्फर डाइऑक्साइड के प्रवाह से सल्फर एसिड के विलयन का निर्माण होता है।

$$ \mathrm{SO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(1) \quad \mathrm{H_2} \mathrm{SO_3}(a q) $$

$$

यह सोडियम हाइड्रॉक्साइड विलयन के साथ आसानी से अभिक्रिया करता है, सोडियम सल्फाइट बनाता है, जो फिर अधिक सल्फर डाइऑक्साइड के साथ अभिक्रिया करके सोडियम हाइड्रोजन सल्फाइट बनाता है।

$$ \begin{aligned} & 2 \mathrm{NaOH}+\mathrm{SO_2} \rightarrow \mathrm{Na_2} \mathrm{SO_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ & \mathrm{Na_2} \mathrm{SO_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{SO_2} \rightarrow 2 \mathrm{NaHSO_3} \end{aligned} $$

पानी और क्षारकों के साथ अभिक्रिया में, सल्फर डाइऑक्साइड के व्यवहार कार्बन डाइऑक्साइड के व्यवहार के बहुत समान होता है।

सल्फर डाइऑक्साइड, कोयला (जो एक कैटलिस्ट के रूप में कार्य करता है) की उपस्थिति में क्लोरीन के साथ अभिक्रिया करके सल्फरिल क्लोराइड, $\mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}$ देता है। यह वैनेडियम (V) ऑक्साइड कैटलिस्ट की उपस्थिति में ऑक्सीजन के साथ ऑक्सीकृत होकर सल्फर ट्राइऑक्साइड में परिवर्तित हो जाता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{SO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{Cl_2}(\mathrm{~g}) \rightarrow \mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}(\mathrm{l}) \\ & 2 \mathrm{SO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \xrightarrow{\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}} 2 \mathrm{SO_3}(\mathrm{~g}) $$

\end{aligned} $$

जब नम हो, सल्फर डाइऑक्साइड एक अपचायक एजेंट के रूप में व्यवहार करता है। उदाहरण के लिए, यह लौह (III) आयन को लौह (II) आयन में परिवर्तित करता है और अम्लीय कैल्शियम परमैंगनेट (VII) विलयन को रंगहीन करता है; इस अंतिम प्रतिक्रिया को गैस के लिए एक सुविधाजनक परीक्षण के रूप में उपयोग किया जाता है।

$2\mathrm{Fe} + + \mathrm{SO} + 2\mathrm{H_2O}\rightarrow 2\mathrm{Fe} + \mathrm{SO} + 4\mathrm{H_5SO_2}+ 2\mathrm{MnO_4}+ 2\mathrm{H_2O} \rightarrow 5\mathrm{SO_4} + 4\mathrm{H_2Mn} $

$\mathrm{SO_2}$ अणु के आकार त्रिकोणीय होता है। यह दो सांगतिक रूपों के रेजोनेंस हाइब्रिड है:

उपयोग: सल्फर डाइऑक्साइड का उपयोग (i) पेट्रोलियम और चीनी के शोधन में (ii) बालू और रेशम के ब्लीचिंग में और (iii) एंटी-क्लोर, डिसिनेक्टेंट और प्रसंस्करण के रूप में किया जाता है। सल्फर डाइऑक्साइड से सल्फरिक अम्ल, सोडियम हाइड्रोजन सल्फाइट और कैल्शियम हाइड्रोजन सल्फाइट (औद्योगिक रसायन) बनाए जाते हैं। तरल SO₂ कई आगन और अगन रसायनों को घोलने के लिए एक विलायक के रूप में उपयोग किया जाता है।

7.16 सल्फर के ऑक्सोएसिड

सल्फर कई ऑक्सोएसिड बनाता है, जैसे $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_3}, \mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_3}, \mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_4}$, सल्फर $\mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_5}, \mathrm{H_2} \mathrm{~S_\mathrm{x}} \mathrm{O_6}\left(\mathrm{x}=2\right).$ से 5, $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}, \mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_7}, \mathrm{H_2} \mathrm{SO_5}, \mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_8}$. इन अम्लों में कुछ अस्थायी होते हैं और अलग किए जा सकते हैं। वे जलीय विलयन में या उनके लवण के रूप में जाने जाते हैं। कुछ महत्वपूर्ण ऑक्सोएसिड के संरचना चित्र 7.6 में दिखाए गए हैं।

7.17 सल्फ्यूरिक अम्ल

सल्फ्यूरिक अम्ल के उत्पादन का उत्पादन वैश्विक स्तर पर सबसे महत्वपूर्ण औद्योगिक रसायन है। सल्फ्यूरिक अम्ल के उत्पादन के लिए संपर्क प्रक्रिया का उपयोग किया जाता है जिसमें तीन चरण होते हैं:

(i) ऑक्सीजन की उपस्थिति में सल्फर या सल्फाइड खनिज के जलाने से $\mathrm{SO_2}$ के उत्पादन के लिए।

(ii) $\mathrm{SO_2}$ को ऑक्सीजन की उपस्थिति में एक कातलाइजर $\left(\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}\right)$ की उपस्थिति में $\mathrm{SO_3}$ में परिवर्तित करना, और

(iii) $\mathrm{SO_3}$ के $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ में अवशोषण से ऑलियम $\left(\mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_7}\right)$ प्राप्त होता है।

सल्फरिक अम्ल के निर्माण के लिए एक प्रवाह चार्ट (Fig. 7.7) में दिखाया गया है। उत्पादित $\mathrm{SO_2}$ को धूल और अन्य अशुद्धियों जैसे अर्सेनिक यौगिकों को हटाकर साफ किया जाता है।

The key step in the manufacture of $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ is the catalytic oxidation of $\mathrm{SO_2}$ with $\mathrm{O_2}$ to give $\mathrm{SO_3}$ in the presence of $\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}$ (catalyst).

$$ 2 \mathrm{SO_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \xrightarrow{\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}} 2 \mathrm{SO_3}(\mathrm{~g}) \Delta_{\mathrm{r}} H^{\ominus}=-196.6 \mathrm{kJmol}^{-1} $$

कॉन्टैक्ट प्रक्रम द्वारा प्राप्त सल्फ्यूरिक अम्ल 96-98% शुद्ध होता है।

गुण

सल्फ्यूरिक अम्ल एक रंगहीन, घनत्व वाला, तेलीय तरल पदार्थ होता है जिसका विशिष्ट गुरुत्वाकर्षण 298 K पर 1.84 होता है। अम्ल 283 K पर जम जाता है और 611 K पर उबलता है। यह जल में घुलनशील होता है और उसके घुलने के साथ बहुत अधिक ऊष्मा के उत्सर्जन के साथ। इसलिए, सांद्र सल्फ्यूरिक अम्ल से सल्फ्यूरिक अम्ल के घोल के तैयार करते समय सावधानी बरतनी चाहिए। सांद्र अम्ल को जल में धीरे-धीरे डालते हुए निरंतर कम्पन के साथ डाला जाना चाहिए।

सल्फ्यूरिक अम्ल के रासायनिक अभिक्रियाएं निम्नलिखित विशेषताओं के कारण होती हैं: (a) निम्न वाष्पशीलता (b) मजबूत अम्लीय प्रकृति (c) पानी के प्रति मजबूत आकर्षण और (d) ऑक्सीकारक के रूप में कार्य करने की क्षमता। जलीय विलयन में, सल्फ्यूरिक अम्ल दो चरणों में आयनित होता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}(\mathrm{aq})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{O}^{+}(\mathrm{aq})+\mathrm{HSO_4}^{-}(\mathrm{aq}) ; K_{\mathrm{a_1}}=\operatorname{very} \text { large }\left(K_{\mathrm{a_1}}>10\right) \\

$$ \begin{aligned} & \mathrm{HSO_4}^{-}(\mathrm{aq})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{O}^{+}(\mathrm{aq})+\mathrm{SO_4}^{2-}(\mathrm{aq}) ; K_{\mathrm{a_2}}=1.2 \times 10^{-2} \end{aligned} $$

$K_{\mathrm{a_1}}$ के बड़े मान ($K_{\mathrm{a_1}}>10$) का अर्थ यह है कि $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ बहुत अधिक $\mathrm{H}^{+}$ और $\mathrm{HSO_4}^{-}$ में वियोजित हो जाता है। वियोजन स्थिरांक ($K_{\mathrm{a}}$) के बड़े मान के अर्थ यह है कि अम्ल अधिक मजबूत होता है।

अम्ल दो प्रकार के लवण बनाता है: सामान्य सल्फेट (जैसे सोडियम सल्फेट और कॉपर सल्फेट) और अम्लीय सल्फेट (जैसे सोडियम हाइड्रोजन सल्फेट)।

सल्फ्यूरिक अम्ल के कम वाष्पशीलता के कारण, इसका उपयोग अपने संगत लवणों से अधिक वाष्पशील अम्ल बनाने के लिए किया जा सकता है।

$$ \begin{gathered} 2 \mathrm{MX}+\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \rightarrow 2 \mathrm{HX}+\mathrm{M_2} \mathrm{SO_4}\left(\mathrm{X}=\mathrm{F}, \mathrm{Cl}, \mathrm{NO_3}\right) \\ (\mathrm{M}=\text { धातु }) \end{gathered} $$

केंद्रित सल्फ्यूरिक अम्ल एक मजबूत विरूपणक एजेंट है। कई आर्द्र गैसों को सल्फ्यूरिक अम्ल के माध्यम से गुजारकर शुष्क किया जा सकता है, जब तक गैसें अम्ल के साथ अभिक्रिया न करें। सल्फ्यूरिक अम्ल कार्बोहाइड्रेट के साथ जल निकालता है, इसका जल निकालने के कार्य द्वारा यह स्पष्ट हो जाता है।

$$ \mathrm{C_12} \mathrm{H_22} \mathrm{O_11} \xrightarrow{\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}} 12 \mathrm{C}+11 \mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

गर्म सांद्रित सल्फ्यूरिक अम्ल एक मध्यम शक्ति वाला ऑक्सीकारक है। इस प्रकार, इसकी शक्ति फॉस्फोरिक और नाइट्रिक अम्ल के बीच में है। सांद्रित सल्फ्यूरिक अम्ल द्वारा धातुएं और अधातुएं ऑक्सीकृत होती हैं, जो अम्ल को $\mathrm{SO_2}$ में घटाकर बनाता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Cu}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \text { (conc.) } \rightarrow \mathrm{CuSO_4}+\mathrm{SO_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \\

$$ \begin{aligned} & \mathrm{S}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \text { (conc.) } \rightarrow 3 \mathrm{SO_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ & \mathrm{C}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \text { (conc.) } \rightarrow \mathrm{CO_2}+2 \mathrm{SO_2}+2 \mathrm{H} \end{aligned} $$

उपयोग: सल्फ्यूरिक अम्ल एक बहुत महत्वपूर्ण औद्योगिक रासायनिक पदार्थ है। एक देश की औद्योगिक शक्ति को उसके उत्पादन और उपयोग की मात्रा द्वारा मापा जा सकता है। यह दसों अन्य यौगिकों के निर्माण के लिए आवश्यक है और कई औद्योगिक प्रक्रियाओं में भी उपयोग किया जाता है। उत्पादित सल्फ्यूरिक अम्ल का अधिकांश भाग उर्वरकों (जैसे, अमोनियम सल्फेट, सुपर फॉस्फेट) के निर्माण में उपयोग किया जाता है। अन्य उपयोग निम्नलिखित हैं: (a) पेट्रोलियम शोधन (b) रंगक, पेंट और रंगक बीच के यौगिकों के निर्माण (c) डिटरजेंट उद्योग (d) खनिज अनुप्रयोग, जैसे, धातुओं को एनामेलिंग, विद्युत चामड़ी और गैल्वेनीकरण से पहले साफ करना (e) संग्रहण बैटरी (f) नाइट्रोसेल्यूलोज उत्पादों के निर्माण में और (g) प्रयोगशाला रासायनिक पदार्थ के रूप में।

अंतर्गत प्रश्न

7.23 $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के तीन क्षेत्रों में महत्वपूर्ण भूमिका बताइए।

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उत्तर

सल्फ्यूरिक अम्ल एक महत्वपूर्ण औद्योगिक रसायन है और इसका उपयोग बहुत से उद्देश्यों के लिए किया जाता है। सल्फ्यूरिक अम्ल के कुछ महत्वपूर्ण उपयोग नीचे दिए गए हैं।

(i) यह उर्वरक उद्योग में उपयोग किया जाता है। यह विभिन्न प्रकार के उर्वरक जैसे अमोनियम सल्फेट और कैल्शियम सुपर फॉस्फेट बनाने में उपयोग किया जाता है।

(ii) यह रंग, पेंट और डिटर्जेंट बनाने में उपयोग किया जाता है।

(iii) यह स्टोरेज बैटरी बनाने में उपयोग किया जाता है।

7.24 संपर्क प्रक्रम द्वारा $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के उत्पादन को अधिकतम करने के लिए शर्तें लिखिए।

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उत्तर

संपर्क प्रक्रम द्वारा सल्फ्यूरिक अम्ल के निर्माण में तीन चरण शामिल हैं।

1. $\mathrm{SO_2}$ बनाने के लिए अयस्कों का दहन

2. $\mathrm{SO_2}$ का $\mathrm{O_2}$ के साथ अभिक्रिया द्वारा $\mathrm{SO_3}$ में रूपांतरण

($\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}$ का उपयोग इस प्रक्रिया में उत्प्रेरक के रूप में किया जाता है।)

3. ओलियम ($\mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_7}$) देने के लिए $\mathrm{SO_3}$ का $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ में अवशोषण

इस प्रक्रिया में मुख्य चरण दूसरा चरण है। इस चरण में, गैसीय अभिकारकों के दो मोल मिलकर गैसीय उत्पाद का एक मोल देते हैं। साथ ही, यह अभिक्रिया ऊष्माक्षेपी है। इस प्रकार, ली-शातेलिए के सिद्धांत के अनुसार, $\mathrm{SO_3}$ गैस की अधिकतम मात्रा प्राप्त करने के लिए, तापमान कम और दाब अधिक होना चाहिए।

7.25 जल में $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के लिए $K_{\mathrm{a_2}} < < K_{\mathrm{a_1}}$ क्यों होता है?

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उत्तर

$$ \begin{aligned} & \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4(a q)}+\mathrm{H_2} \mathrm{O_(l)} \longrightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{O_(a q)}^{+}+\mathrm{HSO_4(a q)}^{-} ; \quad K_{a_{1}}>10 \\ & \mathrm{HSO_4(a q)}^{-}+\mathrm{H_2} \mathrm{O_(l)} \longrightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{O_(a q)}^{+}+\mathrm{SO_4(a q)}^{-} ; \quad K_{a_{2}}=1.2 \times 10^{-2} \\ & \text { यह देखा जा सकता है कि } K_{a_{1}} > > K_{a_{2}} \end{aligned} $$

ऐसा इसलिए है क्योंकि एक उदासीन $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ में ऋणात्मक आवेशित $\mathrm{HSO_4}^{-}$ की तुलना में प्रोटॉन खोने की प्रवृत्ति बहुत अधिक होती है। इस प्रकार, पूर्व वाला बाद वाले की तुलना में कहीं अधिक प्रबल अम्ल है।

7.18 ग्रुप 17 तत्व

फ्लूओरीन, क्लोरीन, ब्रोमीन, आयोडीन, एस्टैटीन और टेनेसीन ग्रुप 17 के सदस्य हैं। इन्हें एक साथ अम्लकरक तत्व (ग्रीक हैलो का अर्थ नमक और जेन्स मतलब उत्पन्न करता है, अर्थात नमक उत्पादक) के रूप में जाना जाता है। अम्लकरक तत्व बहुत अभिक्रियाशील अधात्विक तत्व हैं। ग्रुप 1 और 2 की तरह, ग्रुप 17 के तत्व अपने बीच में बहुत समानता दिखाते हैं। आवर्त सारणी के अन्य समूहों के तत्वों में इतनी समानता नहीं होती है। इसके अलावा, उनके भौतिक और रासायनिक गुणों में एक सामान्य श्रेणी देखी जाती है। एस्टैटीन और टेनेसीन रेडियोएक्टिव तत्व हैं।

ग्रुप 17 के तत्वों के महत्वपूर्ण परमाणु और भौतिक गुण, अतिरिक्त इलेक्ट्रॉनिक विन्यास के साथ, तालिका 7.8 में दिए गए हैं।

तालिका 7.8: हैलोजन के परमाणु और भौतिक गुण

| सहसंयोजक त्रिज्या/पिकोमीटर | 64 | 99 | 114 | 133 | - | | आयनिक त्रिज्या $\mathrm{X}^{-} / \mathrm{pm}$ | 133 | 184 | 196 | 220 | - | | आयनन एन्थैल्पी $/ \mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}$ | 1680 | 1256 | 1142 | 1008 | - | | इलेक्ट्रॉन अधिग्रहण एन्थैल्पी $/ \mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}$ | -333 | -349 | -325 | -296 | - | | विद्युत ऋणात्मकता $^{\mathrm{b}}$ | 4 | 3.2 | 3.0 | 2.7 | 2.2 | | $\Delta_{\mathrm{Hyd}} H\left(\mathrm{X}^{-}\right) / \mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}$ | 515 | 381 | 347 | 305 | - | | | $\mathbf{F_2}$ | $\mathbf{C l_2}$ | $\mathbf{B r_2}$ | $\mathbf{I_2}$ | - |

| पिघलना बिंदु/K | 54.4 | 172.0 | 265.8 | 386.6 | - | | उबलना बिंदु/K | 84.9 | 239.0 | 332.5 | 458.2 | - | | घनत्व $/ \mathrm{g} \mathrm{cm}^{-3}$ | $1.5(85)^{\mathrm{c}}$ | $1.66(203)^{\mathrm{c}}$ | $3.19(273)^{\mathrm{c}}$ | $4.94(293)^{\mathrm{d}}$ | - | | दूरी $\mathrm{X}-\mathrm{X} / \mathrm{pm}$ | 143 | 199 | 228 | 266 | - | | बंधन वियोजन एंथैल्पी $/\left(\mathrm{kJ} \mathrm{mol}^{-1}\right)$ | 158.8 | 242.6 | 192.8 | 151.1 | - | | $E^{\ominus} / V^{e}$ | 2.87 | 1.36 | 1.09 | 0.54 | - |

${ }^{a}$ रेडियोएक्टिव; ${ }^{b}$ पॉलिंग स्केल; ${ }^{c}$ तापमान $(\mathrm{K})$ के अंकित तरल के लिए; ${ }^{d}$ ठोस; ${ }^{e}$ अर्ध-सेल अभिक्रिया $\mathrm{X_2}(\mathrm{~g})+2 e^{-} \rightarrow 2 \mathrm{X}(\mathrm{aq})$ है।

कुछ परमाणु, भौतिक और रासायनिक गुणों के प्रवृत्तियों के बारे में नीचे चर्चा की गई है।

नीचे ग्रुप 17 के तत्वों के महत्वपूर्ण परमाणु और भौतिक गुण दिए गए हैं, जो टेनेसीन के अतिरिक्त हैं, इनके साथ-साथ इनकी इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [तालिका 7.8, पृष्ठ 198] भी दिए गए हैं। टेनेसीन एक संश्लेषित रेडियोएक्टिव तत्व है। इसका चिह्न Ts है, परमाणु संख्या 117, परमाणु द्रव्यमान 294 और इलेक्ट्रॉनिक विन्यास [Rn] 5f 146d107s27p5 है। केवल बहुत कम मात्रा में इस तत्व के निर्माण किया गया। इसके अर्ध-जीवन भी मिलीसेकंड के अतिरिक्त ही है। इस कारण इसके रासायनिक गुणों की स्थापना नहीं की जा सकी।

7.18.2 इलेक्ट्रॉनिक विन्यास

इन सभी तत्वों के बाहरी कोश में सात इलेक्ट्रॉन (ns²np⁵) होते हैं, जो अगले नोबल गैस के सापेक्ष एक इलेक्ट्रॉन कम होते हैं।

7.18.3 परमाणु तथा आयनिक त्रिज्या

हैलोजन के परमाणु त्रिज्या अपने क्रम में सबसे छोटी होती हैं क्योंकि उनका अधिकतम प्रभावी परमाणु आवेश होता है। फ्लूओरीन के परमाणु त्रिज्या द्वितीय क्रम के अन्य तत्वों के समान बहुत छोटी होती है। परमाणु तथा आयनिक त्रिज्या फ्लूओरीन से आयोडीन तक बढ़ती जाती हैं क्योंकि क्वांटम कोशों की संख्या बढ़ती जाती है।

7.18.4 आयनन py

उनके पास इलेक्ट्रॉन खोने की कम तकनीक होती है। इसलिए उनके आयनन py बहुत उच्च होते हैं। परमाणु आकार में वृद्धि के कारण, आयनन py समूह में नीचे जाने से कम होता जाता है।

7.18.5 इलेक्ट्रॉन ग्रहण py

हैलोजन अपने संगत आवर्त में अधिकतम नकारात्मक इलेक्ट्रॉन ग्रहण py रखते हैं। इसका कारण यह है कि इन तत्वों के परमाणुओं के पास अनुसूचित नोबल गैस विन्यास से केवल एक इलेक्ट्रॉन कम होता है। समूह में नीचे जाने से तत्वों के इलेक्ट्रॉन ग्रहण py कम नकारात्मक होता जाता है। हालांकि, फ्लूओरीन के नकारात्मक इलेक्ट्रॉन ग्रहण py क्लोरीन के इलेक्ट्रॉन ग्रहण py से कम होता है। इसका कारण फ्लूओरीन के परमाणु के छोटे आकार होना है। इसके परिणामस्वरूप, फ्लूओरीन के संक्षिप्त 2p ऑर्बिटल में तीव्र इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण होता है और इसलिए, आगत इलेक्ट्रॉन को बहुत अधिक आकर्षण नहीं मिलता।

7.18.6 विद्युत ऋणात्मकता

उनकी विद्युत ऋणात्मकता बहुत उच्च होती है। विद्युत ऋणात्मकता समूह में नीचे जाने से कम होती जाती है। फ्लुओरीन आवर्त सारणी में सबसे अधिक विद्युत ऋणात्मक तत्व है।

7.18.7 भौतिक गुण

हैलोजन अपने भौतिक गुण में धीरे-धीरे विस्तार दिखाते हैं। फ्लुओरीन और क्लोरीन गैस होते हैं, ब्रोमीन तरल होता है और आयोडीन ठोस होता है। उनके गलनांक और क्वथनांक परमाणु क्रमांक के साथ धीरे-धीरे बढ़ते जाते हैं। सभी हैलोजन रंग वाले होते हैं। यह दृश्य क्षेत्र में विकिरण के अवशोषण के कारण होता है, जो बाहरी इलेक्ट्रॉनों को उच्च ऊर्जा स्तर तक उत्तेजित करता है। विभिन्न विकिरण क्वांटा के अवशोषण के कारण वे विभिन्न रंग दिखाते हैं। उदाहरण के लिए, $\mathrm{F_2}$, पीला, $\mathrm{Cl_2}$, हरे के बाद लाल, $\mathrm{Br_2}$, लाल और $\mathrm{I_2}$, बैंगनी रंग दिखाता है। फ्लुओरीन और क्लोरीन पानी के साथ अभिक्रिया करते हैं। ब्रोमीन और आयोडीन पानी में केवल थोड़ा घुलनशील होते हैं लेकिन क्लोरोफॉर्म, कार्बन टेट्राक्लोराइड, कार्बन डाइसल्फाइड और हाइड्रोकार्बन जैसे विभिन्न कार्बनिक विलायकों में घुलकर रंगीन विलयन बनाते हैं।

एक रोचक असामान्यता हम तालिका 7.8 से देखते हैं कि $\mathrm{F_2}$ के वियोजन एंथैल्पी कम है $\mathrm{Cl_2}$ के वियोजन एंथैल्पी की तुलना में, जबकि $\mathrm{X}-\mathrm{X}$ बंध वियोजन एंथैल्पी से लेकर क्लोरीन के बाद अपेक्षित प्रवृत्ति दिखाई देती है: $\mathrm{Cl}-\mathrm{Cl}>\mathrm{Br}-\mathrm{Br}>\mathrm{I}-\mathrm{I}$. इस असामान्यता के लिए कारण यह है कि $\mathrm{F_2}$ अणु में अकेले युग्म इलेक्ट्रॉनों के बीच बड़ी इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण होता है जहां वे $\mathrm{Cl_2}$ के मामले में अपेक्षाकृत अधिक निकट एक दूसरे से होते हैं।

उदाहरण 7.11

हालांकि फ्लूओरीन के इलेक्ट्रॉन ग्रहण py क्लोरीन के तुलना में कम नकारात्मक होता है, फ्लूओरीन क्लोरीन से एक शक्तिशाली ऑक्सीकारक होता है। क्यों?

हल यह इसलिए होता है कि

(i) F-F बंध के वियोजन एंथैल्पी कम होती है (तालिका 7.8)।

(ii) $\mathrm{F}^{-}$ के जलयोजन एंथैल्पी उच्च होती है (तालिका 7.8)।

7.18.8 रासायनिक गुण

सभी हैलोजन -1 ऑक्सीकरण अवस्था दिखाते हैं। हालांकि, क्लोरीन, ब्रोमीन और आयोडीन के अतिरिक्त $+1,+3,+5$ और +7 ऑक्सीकरण अवस्था भी दिखाते हैं, जैसा कि नीचे समझाया गया है:

क्लोरीन, ब्रोमीन और आयोडीन के उच्च ऑक्सीकरण अवस्थाएं मुख्य रूप से छोटे और उच्च विद्युत ऋणात्मकता वाले फ्लुओरीन और ऑक्सीजन परमाणुओं के संयोजन में प्राप्त होती हैं। उदाहरण के लिए, अंतरहैलोजन, ऑक्साइड और ऑक्सोअम्ल में। क्लोरीन और ब्रोमीन के ऑक्साइड और ऑक्सोअम्ल में +4 और +6 के ऑक्सीकरण अवस्था होती हैं। फ्लुओरीन परमाणु के बाह्य कोश में d ऑर्बिटल नहीं होते हैं और इसलिए इसका अष्टक विस्तार नहीं किया जा सकता। विद्युत ऋणात्मकता में सबसे अधिक होने के कारण, इसकी केवल -1 ऑक्सीकरण अवस्था होती है।

सभी हैलोजन अत्यधिक अभिक्रियाशील होते हैं। वे धातुओं और अधातुओं के साथ अभिक्रिया करके हैलाइड बनाते हैं। हैलोजन की अभिक्रियाशीलता समूह में नीचे जाने से घटती जाती है।

इलेक्ट्रॉन के तैयार स्वीकृति के कारण हैलोजन के शक्तिशाली ऑक्सीकारक प्रकृति होती है। $\mathrm{F_2}$ सबसे शक्तिशाली ऑक्सीकारक हैलोजन है और इसके द्वारा घोल में या तो ठोस अवस्था में अन्य हैलाइड आयन ऑक्सीकृत हो जाते हैं। सामान्य रूप से, एक हैलोजन उच्च परमाणु क्रमांक वाले हैलाइड आयन को ऑक्सीकृत करता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{F_2}+2 \mathrm{X} \rightarrow 2 \mathrm{~F}^{-}+\mathrm{X_2}(\mathrm{X}=\mathrm{Cl}, \text { Br or } \mathrm{I}) \\ & \mathrm{Cl_2}+2 \mathrm{X}^{-} \rightarrow 2 \mathrm{Cl}^{-}+\mathrm{X_2}(\mathrm{X}=\mathrm{Br} \text { or } \mathrm{I}) \\

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Br_2}+2 \mathrm{I}^{-} \rightarrow 2 \mathrm{Br}^{-}+\mathrm{I_2} \end{aligned} $$

अम्लीय विलयन में हैलोजनों के ऑक्सीकारक शक्ति के घटते हुए अनुमान उनके मानक इलेक्ट्रोड विभव (तालिका 7.8) से स्पष्ट होता है, जो नीचे दिए गए पैरामीटरों पर निर्भर होते हैं:

हैलोजनों की सापेक्ष ऑक्सीकारक शक्ति उनके पानी के साथ अभिक्रिया द्वारा और भी स्पष्ट हो सकती है। फ्लूओरीन पानी को ऑक्सीजन में ऑक्सीकृत करता है, जबकि क्लोरीन और ब्रोमीन पानी के साथ अभिक्रिया करके संगत हाइड्रोहैलिक और हाइपोहैलस अम्ल बनाते हैं। आयोडीन के पानी के साथ अभिक्रिया अस्पष्ट नहीं होती। वास्तव में, अम्लीय माध्यम में आयोडाइड ऑक्सीजन द्वारा ऑक्सीकृत किया जा सकता है; यह फ्लूओरीन के साथ देखे गए अभिक्रिया के विपरीत है।

$$ \begin{aligned} & 2 \mathrm{~F_2}(\mathrm{~g})+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow 4 \mathrm{H}^{+}(\mathrm{aq})+4 \mathrm{~F}^{-}(\mathrm{aq})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \\ & \mathrm{X_2}(\mathrm{~g})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{HX}(\mathrm{aq})+\operatorname{HOX}(\mathrm{aq}) \\ & (\text { जहाँ } \mathrm{X}=\mathrm{Cl} \text { या Br }) \\ & 4 \mathrm{I}^{-}(\mathrm{aq})+4 \mathrm{H}^{+}(\mathrm{aq})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) \rightarrow 2 \mathrm{I_2}(\mathrm{~s})+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(1) $$

\end{aligned} $$

फ्लूओरीन का असामान्य व्यवहार

द्वितीय आवर्त के प-ब्लॉक के अन्य तत्वों के समान, फ्लूओरीन कई गुणों में असामान्य व्यवहार दिखाता है। उदाहरण के लिए, आयनन py, विद्युत ऋणात्मकता और इलेक्ट्रोड विभव सभी अन्य हैलोजन के द्वारा स्थापित श्रेणी के मुकाबले फ्लूओरीन में अधिक होते हैं। इसके अलावा, आयनिक और सहसंयोजक त्रिज्या, गलनांक और क्वथनांक, आबंध विखंडन एंथैल्पी और इलेक्ट्रॉन अधिग्रहण एंथैल्पी सभी अपेक्षित से कम होते हैं। फ्लूओरीन के असामान्य व्यवहार के कारण इसके छोटे आकार, सर्वोच्च विद्युत ऋणात्मकता, कम F-F आबंध विखंडन एंथैल्पी और संयोजक कोश में d ऑर्बिटल की अनुपलब्धता है।

अधिकांश फ्लूओरीन के अभिक्रियाएं ऊष्माक्षेपी होती हैं (इसके अन्य तत्वों के साथ छोटे और मजबूत बंधन के कारण)। यह केवल एक ऑक्सोअम्ल बनाता है जबकि अन्य हैलोजन कई ऑक्सोअम्ल बनाते हैं। हाइड्रोजन फ्लूओराइड एक तरल होता है (क्वथनांक 293 K) मजबूत हाइड्रोजन बंधन के कारण। HF में हाइड्रोजन बंध छोटे आकार और उच्च विद्युत ऋणात्मकता के कारण बनता है। अन्य हाइड्रोजन हैलाइड जो बड़े आकार और कम विद्युत ऋणात्मकता वाले होते हैं, गैस होते हैं।

अधिकांश फ्लूओरीन के अभिक्रियाएं ऊष्माक्षेपी होती हैं (इसके अन्य तत्वों के साथ छोटे और मजबूत बंधन के कारण)। यह केवल एक ऑक्सोअम्ल बनाता है जबकि अन्य हैलोजन कई ऑक्सोअम्ल बनाते हैं। हाइड्रोजन फ्लूओराइड एक तरल होता है (क्वथनांक $293 \mathrm{~K}$ ) मजबूत हाइड्रोजन बंधन के कारण। अन्य हाइड्रोजन हैलाइड गैस होते हैं।

(1) हाइड्रोजन के प्रति अभिक्रियाशीलता: वे सभी हाइड्रोजन के साथ अभिक्रिया करते हैं और हाइड्रोजन हैलाइड बनाते हैं, लेकिन हाइड्रोजन के प्रति आकर्षण फ्लूओरीन से आयोडीन तक घटता जाता है। हाइड्रोजन हैलाइड पानी में घुलकर हाइड्रोहैलिक अम्ल बनाते हैं। हाइड्रोजन हैलाइड के कुछ गुण तालिका 7.9 में दिए गए हैं। इन अम्लों की अम्लीय शक्ति निम्न क्रम में बदलती है: $\mathrm{HF}<\mathrm{HCl}<\mathrm{HBr}<\mathrm{HI}$. इन हैलाइड की स्थायित्व ग्रुप के नीचे जाने से घटता जाता है क्योंकि $\mathrm{H}-\mathrm{X}$ बंध के वियोजन एंथैल्पी में कमी होती जाती है जो निम्न क्रम में होती है: $\mathrm{H}-\mathrm{F}>\mathrm{H}-\mathrm{Cl}>\mathrm{H}-\mathrm{Br}>\mathrm{H}-\mathrm{I}$.

तालिका 7.9: हाइड्रोजन हैलाइड के गुण

(2) ऑक्सीजन के प्रति अभिक्रियाशीलता: हैलोजन ऑक्सीजन के साथ कई ऑक्साइड बनाते हैं लेकिन अधिकांश अनियमित होते हैं। फ्लूओरीन दो ऑक्साइड $\mathrm{OF_2}$ और $\mathrm{O_2} \mathrm{~F_2}$ बनाता है। हालांकि, केवल $\mathrm{OF_2}$ 298 केल्विन पर तापीय स्थायी होता है। ये ऑक्साइड

अपेक्षाकृत ऑक्सीजन के तुलना में फ्लूओरीन की अधिक विद्युत ऋणात्मकता के कारण ये फ्लूओराइड ऑक्सीजन हैं। दोनों शक्तिशाली फ्लूओरीनकर्ता हैं। $\mathrm{O_2} \mathrm{~F_2}$ प्लूटोनियम को $\mathrm{PuF_6}$ में ऑक्सीकृत करता है और इस अभिक्रिया का उपयोग खपत कर गए नाभिकीय ईंधन में प्लूटोनियम को $\mathrm{PuF_6}$ के रूप में निकालने के लिए किया जाता है।

क्लोरीन, ब्रोमीन और आयोडीन ऐसे ऑक्साइड बनाते हैं जहाँ इन हैलोजन के ऑक्सीकरण अवस्था +1 से +7 तक बदलती है। गतिक और ऊष्मागतिक कारकों के संयोग से हैलोजन द्वारा बने ऑक्साइड की स्थायित्व के क्रम में आमतौर पर घटता हुआ क्रम $\mathrm{I}>\mathrm{Cl}>\mathrm{Br}$ होता है। हैलोजन के उच्च ऑक्साइड निम्न ऑक्साइड की तुलना में अधिक स्थायी होते हैं।

क्लोरीन ऑक्साइड, $\mathrm{Cl_2} \mathrm{O}, \mathrm{ClO_2}, \mathrm{Cl_2} \mathrm{O_6}$ और $\mathrm{Cl_2} \mathrm{O_7}$ बहुत अधिक प्रतिक्रियाशील ऑक्सीकारक होते हैं और विस्फोट कर सकते हैं। $\mathrm{ClO_2}$ कागज के रेजिन और कपड़ों के ब्लीचिंग एजेंट के रूप में तथा पानी के उपचार में उपयोग किया जाता है।

ब्रोमीन ऑक्साइड, $\mathrm{Br_2} \mathrm{O}, \mathrm{BrO_2}, \mathrm{BrO_3}$ सबसे कम स्थायी हैं (मध्य पंक्ति असामान्यता) और केवल निम्न तापमान पर मौजूद होते हैं। वे बहुत शक्तिशाली ऑक्सीकारक होते हैं।

आयोडीन ऑक्साइड, $\mathrm{I_2} \mathrm{O_4}, \mathrm{I_2} \mathrm{O_5}, \mathrm{I_2} \mathrm{O_7}$ अघुलनशील ठोस होते हैं और गर्म करने पर विघटित हो जाते हैं। $\mathrm{I_2} \mathrm{O_5}$ एक बहुत अच्छा ऑक्सीकारक होता है और कार्बन मोनोऑक्साइड के अनुमान के लिए उपयोग किया जाता है।

(iii) धातुओं के प्रति प्रतिक्रियाशीलता: हैलोजन धातुओं के साथ प्रतिक्रिया करके धातु हैलाइड बनाते हैं। उदाहरण के लिए, ब्रोमीन मैग्नीशियम के साथ प्रतिक्रिया करके मैग्नीशियम ब्रोमाइड देती है।

$$ \operatorname{Mg}(\mathrm{s})+\mathrm{Br_2}(1) \rightarrow \operatorname{MgBr_2}(\mathrm{~s}) $$

हैलाइड के आयनिक गुणधर्म MF > $\mathrm{MCl}>\mathrm{MBr}>\mathrm{MI}$ के क्रम में घटते हैं, जहाँ $\mathrm{M}$ एक एकल आवेश धातु है। यदि एक धातु एक से अधिक ऑक्सीकरण अवस्था दर्शाती है, तो उच्च ऑक्सीकरण अवस्था में हैलाइड निम्न ऑक्सीकरण अवस्था में हैलाइड की तुलना में अधिक सहसंयोजी होते हैं। उदाहरण के लिए, $\mathrm{SnCl_4}, \mathrm{PbCl_4}, \mathrm{SbCl_5}$ और $\mathrm{UF_6}$ क्रमशः $\mathrm{SnCl_2}, \mathrm{P.

(iv) अन्य हैलोजनों के प्रति हैलोजनों की प्रतिक्रियाशीलता: हैलोजन अपने बीच संयोग करके एक श्रृंखला के यौगिक बनाते हैं जिन्हें अंतरहैलोजन कहते हैं, जैसे $\mathrm{XX}^{\prime}, \mathrm{XX_3}{ }^{\prime}, \mathrm{XX_5}{ }^{\prime}$ और $\mathrm{X X_7}{ }^{\prime}$ जहाँ $\mathrm{X}$ एक बड़े आकार के हैलोजन है और $\mathrm{X}^{\prime}$ छोटे आकार के हैलोजन है।

उदाहरण 7.12

फ्लुओरीन केवल -1 ऑक्सीकरण अवस्था दर्शाता है, जबकि अन्य हैलोजन $+1, +3, +5$ और +7 ऑक्सीकरण अवस्थाएँ भी दर्शाते हैं। समझाइए।

हल

फ्लुओरीन सबसे विद्युत ऋणात्मक तत्व है और इसके कोई धनात्मक ऑक्सीकरण अवस्था नहीं दिखाता। अन्य हैलोजन $d$ ऑर्बिटल रखते हैं और इसलिए अपने आष्ट विस्तार कर सकते हैं और $+1, +3, +5$ और $+7$ ऑक्सीकरण अवस्थाओं को भी दिखाते हैं।

7.19 क्लोरीन

क्लोरीन की खोज 1774 में स्कीले द्वारा HCl के MnO2 पर क्रिया के कारण की गई। 1810 में डेवी ने इसकी तत्वात्मक प्रकृति की पुष्टि की और इसके नाम के लिए इसके रंग के कारण (ग्रीक, क्लोरोς = हरे पीला) के कारण “क्लोरीन” नाम तय किया।

तैयारी

इसे निम्नलिखित विधियों में से किसी एक द्वारा तैयार किया जा सकता है:

(i) मैंगनीज डाइऑक्साइड को सांद्रित हाइड्रोक्लोरिक अम्ल के साथ गरम करके। $\mathrm{MnO_2}+4 \mathrm{HCl} \rightarrow \mathrm{MnCl_2}+\mathrm{Cl_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$

हालांकि, सामान्य नमक और सांद्रित $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के मिश्रण का उपयोग $\mathrm{HCl}$ के स्थान पर किया जाता है।

$4 \mathrm{NaCl}+\mathrm{MnO_2}+4 \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \rightarrow \mathrm{MnCl_2}+4 \mathrm{NaHSO_4}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{Cl_2}$

(ii) $\mathrm{HCl}$ के कार्य के कारण पोटैशियम परमैंगनेट पर।

$$ 2 \mathrm{KMnO_4}+16 \mathrm{HCl} \rightarrow 2 \mathrm{KCl}+2 \mathrm{MnCl_2}+8 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+5 \mathrm{Cl_2} $$

क्लोरीन के उत्पादन के तरीके

(i) डीएकन प्रक्रम: हाइड्रोजन क्लोराइड गैस के वातावरणीय ऑक्सीजन द्वारा ऑक्सीकरण के द्वारा, $\mathrm{CuCl_2}$ (उत्प्रेरक) की उपस्थिति में $723 \mathrm{~K}$ पर।

$$ 4 \mathrm{HCl}+\mathrm{O_2} \xrightarrow{\mathrm{CuCl_2}} 2 \mathrm{Cl_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

(ii) विद्युत अपघटन प्रक्रम: क्लोरीन के उत्पादन के लिए नमक के घोल (गहरा $\mathrm{NaCl}$ घोल) के विद्युत अपघटन के द्वारा किया जाता है। क्लोरीन एनोड पर मुक्त किया जाता है। इसके अतिरिक्त, इसे कई रासायनिक उद्योगों में उत्पाद के रूप में भी प्राप्त किया जाता है।

गुण यह एक हरे बर्फीले गैस है जिसकी गंध तीखी और दम देने वाली होती है। यह हवा के लगभग 2-5 गुना भारी होती है। यह आसानी से हरे बर्फीले तरल में ठंढ़ जाती है जो $239 \mathrm{~K}$ पर उबलती है। यह पानी में घुलनशील होती है।

क्लोरीन कई धातुओं और अधातुओं के साथ अभिक्रिया करके क्लोराइड बनाती है।

$$ \begin{array}{ll} 2 \mathrm{Al}+3 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 2 \mathrm{AlCl_3} ; & \mathrm{P_4}+6 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 4 \mathrm{PCl_3} \\ 2 \mathrm{Na}+\mathrm{Cl_2} \rightarrow 2 \mathrm{NaCl} ; & \mathrm{S_8}+4 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 4 \mathrm{~S_2} \mathrm{Cl_2} \\ $$

2 \mathrm{Fe}+3 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 2 \mathrm{FeCl_3} ; & \end{array} $$

हाइड्रोजन के प्रति इसकी बहुत अधिक आकर्षण होती है। यह हाइड्रोजन वाले यौगिकों के साथ अभिक्रिया करके $\mathrm{HCl}$ बनाता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{H_2}+\mathrm{Cl_2} \rightarrow 2 \mathrm{HCl} \\ & \mathrm{H_2} \mathrm{~S}+\mathrm{Cl_2} \rightarrow 2 \mathrm{HCl}+\mathrm{S} \\ & \mathrm{C_10} \mathrm{H_16}+8 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 16 \mathrm{HCl}+10 \mathrm{C} \end{aligned} $$

अत्यधिक अमोनिया के साथ, क्लोरीन नाइट्रोजन और अमोनियम क्लोराइड बनाता है, जबकि अत्यधिक क्लोरीन के साथ नाइट्रोजन ट्राइक्लोराइड (एक्स्प्लोसिव) बनता है।

$$ \begin{aligned} & 8 \mathrm{NH_3}+3 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 6 \mathrm{NH_4} \mathrm{Cl}+\mathrm{N_2} ; \quad \mathrm{NH_3}+3 \mathrm{Cl_2} \rightarrow \mathrm{NCl_3}+3 \mathrm{HCl} \\ & \text { (अतिरिक्त) (अतिरिक्त) } \end{aligned} $$

ठंडा और तनु क्षारक अम्ल एक मिश्रण बनाते हैं जिसमें क्लोराइड और हाइपोक्लोराइट दोनों होते हैं, लेकिन गर्म और सांद्रित क्षारक अम्ल क्लोराइड और क्लोरेट दोनों उत्पन्न करते हैं।

$$ 2 \mathrm{NaOH}+\mathrm{Cl_2} \rightarrow \mathrm{NaCl}+\mathrm{NaOCl}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

(ठंडा और तनु)

$$ 6 \mathrm{NaOH}+3 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 5 \mathrm{NaCl}+\mathrm{NaClO_3}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

(गरम और सांद्र)

शुष्क बर्फीला चूना ब्लीचिंग पाउडर देता है।

$$ 2 \mathrm{Ca}(\mathrm{OH})_2+2 \mathrm{Cl_2} \rightarrow \mathrm{Ca}\mathrm{OCl}_2+\mathrm{CaCl_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

ब्लीचिंग पाउडर का संघटन $\mathrm{Ca}(\mathrm{OCl})_2 \cdot \mathrm{CaCl_2} \cdot \mathrm{Ca}(\mathrm{OH})_2 \cdot 2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$ होता है।

क्लोरीन हाइड्रोकार्बन के साथ अभिक्रिया करता है और संतृप्त हाइड्रोकार्बन के साथ प्रतिस्थापन उत्पाद तथा असंतृप्त हाइड्रोकार्बन के साथ योग उत्पाद देता है। उदाहरण के लिए,

CH4 + Cl2 -> CH3Cl + HCl मेथेन मेथिल क्लोराइड C2H4 + Cl2 कमरे के तापमान पर -> C2H4Cl2 एथीन 1,2-डाइक्लोरोएथेन

क्लोरीन जल में खड़े रहने पर अपना पीला रंग खो देता है क्योंकि $\mathrm{HCl}$ और $\mathrm{HOCl}$ के निर्माण के कारण। इस तरह बने हाइपोक्लोरस अम्ल $(\mathrm{HOCl})$ नास्ट ऑक्सीजन देता है जो क्लोरीन के ऑक्सीकारक और ब्लीचिंग गुणों के लिए जिम्मेदार है।

(i) यह लोहा फेरस से फेरिक में ऑक्सीकृत करता है और सल्फाइट को सल्फेट में ऑक्सीकृत करता है। क्लोरीन सल्फर डाइऑक्साइड को सल्फर ट्राइऑक्साइड में और आयोडीन को आयोडेट में ऑक्सीकृत करता है। जल की उपस्थिति में वे क्रमशः सल्फ्यूरिक अम्ल और आयोडिक अम्ल बनाते हैं।

$$ \begin{aligned} & 2 \mathrm{FeSO_4}+\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}+\mathrm{Cl_2} \rightarrow \mathrm{Fe_2}\left(\mathrm{SO_4}\right)_{3}+2 \mathrm{HCl} \\ & \mathrm{Na_2} \mathrm{SO_3}+\mathrm{Cl_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{Na_2} \mathrm{SO_4}+2 \mathrm{HCl} \\ & \mathrm{SO_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{Cl_2} \rightarrow \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}+2 \mathrm{HCl} \\ & \mathrm{I_2}+6 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+5 \mathrm{Cl_2} \rightarrow 2 \mathrm{HIO_3}+10 \mathrm{HCl} \end{aligned} $$

$$

(ii) यह एक शक्तिशाली रंग निकालने वाला एजेंट है; रंग निकालने क्रिया ऑक्सीकरण के कारण होती है।

$$ \mathrm{Cl_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow 2 \mathrm{HCl}+\mathrm{O} $$

रंगीन पदार्थ $+\mathrm{O} \rightarrow$ रंगहीन पदार्थ

उपयोग: यह उपयोग किया जाता है (i) लकड़ी के रस्सी के रंग निकालने के लिए (कागज और रेयॉन के निर्माण के लिए आवश्यक है), कपास और कागज के रंग निकालने के लिए, (ii) स्वर्ण और प्लेटिनम के निष्कर्षण में, (iii) रंगक, दवाओं और वाले यौगिकों के निर्माण में, जैसे $\mathrm{CCl_4}, \mathrm{CHCl_3}$, DDT, रेफ्रिजरेंट आदि, (iv) पीने के पानी के संक्रमण रोकथ के लिए और (v) विषैली गैसों के निर्माण में, जैसे फॉस्गीन $\left(\mathrm{COCl_2}\right)$, आंसू गैस $\left(\mathrm{CCl_3} \mathrm{NO_2}\right)$, मूंग गैस $\left(\mathrm{ClCH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{SCH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{Cl}\right)$।

उदाहरण 7.13

$\mathrm{Cl_2}$ के गर्म और सांद्रित $\mathrm{NaOH}$ के साथ अभिक्रिया के संतुलित रासायनिक समीकरण को लिखिए। क्या यह अभिक्रिया एक अपवाहन अभिक्रिया है? औचित्य साबित कीजिए।

हल $3 \mathrm{Cl_2}+6 \mathrm{NaOH} \rightarrow 5 \mathrm{NaCl}+\mathrm{NaClO_3}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$

हाँ, क्लोरीन शून्य ऑक्सीकरण अवस्था से -1 और +5 ऑक्सीकरण अवस्था में परिवर्तित हो जाती है।

अंतर्गत प्रश्न

7.29 $\mathrm{Cl_2}$ के ब्लीचिंग कार्य के कारण को बताइए।

उत्तर दिखाएं

उत्तर

जब क्लोरीन पानी के साथ अभिक्रिया करती है, तो इसके नास्तिक ऑक्सीजन उत्पन्न होता है। इस नास्तिक ऑक्सीजन फिर अनुपस्थित अनुगमन विषयों के साथ संयोजित होकर उन्हें रंगहीन विषयों में ऑक्सीकृत कर देता है।

$\mathrm{Cl_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow 2 \mathrm{HCl}+[\mathrm{O}]$

रंगीन विषय $+[O]$ ऑक्सीकृत रंगहीन विषय

7.30 क्लोरीन गैस से बनाए जा सकने वाले दो विषाक्त गैसों के नाम बताइए।

उत्तर दिखाएं

उत्त र

क्लोरीन गैस से बनाए जा सकने वाले दो विषाक्त गैसें हैं

(i) फॉस्गीन $\left(\mathrm{COCl_2}\right)$

(ii) मस्टर्ड गैस $\left(\mathrm{ClCH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{SCH_2} \mathrm{CH_2} \mathrm{Cl}\right)$

7.20 हाइड्रोजन क्लोराइड

ग्लाबर ने 1648 में सामान्य नमक को अम्लीय सल्फ्यूरिक अम्ल के साथ गरम करके इस अम्ल को तैयार किया। डेवी ने 1810 में दिखाया कि यह हाइड्रोजन और क्लोरीन के एक संयोजन है।

तैयारी प्रयोगशाला में, इसे सोडियम क्लोराइड को अम्लीय सल्फ्यूरिक अम्ल के साथ गरम करके तैयार किया जाता है।

$ \mathrm{NaCl} + \mathrm{H_2SO_4} \rightarrow \mathrm{NaHSO_4}+ \mathrm{HCL} \text{ } \mathrm{NaHSO_4}+\mathrm{NaCl} \rightarrow \mathrm{Na_2SO_4}+ \mathrm{HCL} $

एचसीएल गैस को अम्लीय सल्फ्यूरिक अम्ल के माध्यम से पार करके सुखा जा सकता है।

गुण यह एक रंगहीन और तीखे मसाले वाली गैस है। यह आसानी से एक रंगहीन तरल (क्वथनांक $189 \mathrm{~K}$ ) में द्रवीभूत हो जाती है और एक सफेद क्रिस्टलीय ठोस (जमाव क्वथनांक $159 \mathrm{~K}$ ) में ठोस हो जाती है। यह पानी में बहुत विलयनीय होती है और निम्नलिखित तरह आयनित होती है:

$$ \mathrm{HCl}(\mathrm{g})+\mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{H_3} \mathrm{O}^{+}(\mathrm{aq})+\mathrm{Cl}^{-}(\mathrm{aq}) \quad K_{\mathrm{a}}=10^{7} $$

इसका जलीय विलयन हाइड्रोक्लोरिक अम्ल कहलाता है। उच्च मान के वियोजन स्थिरांक $\left(K_{a}\right)$ यह दर्शाता है कि यह पानी में एक मजबूत अम्ल है। यह $\mathrm{NH_3}$ के साथ अभिक्रिया करती है और $\mathrm{NH_4} \mathrm{Cl}$ के सफेद धुंआ उत्पन्न करती है।

$$ \mathrm{NH_3}+\mathrm{HCl} \rightarrow \mathrm{NH_4} \mathrm{Cl} $$

जब तीन भाग के सांद्र $\mathrm{HCl}$ और एक भाग के सांद्र $\mathrm{HNO_3}$ को मिश्रित किया जाता है, तो एक तरल राजा (aqua regia) बनता है जिसका उपयोग वीर धातुओं, जैसे कि स्वर्ण और प्लैटिनम के घोलन के लिए किया जाता है।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Au}+4 \mathrm{H}^{+}+\mathrm{NO_3}^{-}+4 \mathrm{Cl}^{-} \rightarrow \mathrm{AuCl_4}^{-}+\mathrm{NO}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \\ & 3 \mathrm{Pt}+16 \mathrm{H}^{+}+4 \mathrm{NO_3}^{-}+18 \mathrm{Cl}^{-} \rightarrow 3 \mathrm{PtCl_6}^{2-}+4 \mathrm{NO}+8 \mathrm{H_2} \mathrm{O} $$

\end{aligned} $$

हाइड्रोक्लोरिक एसिड दुर्बल एसिड के लवणों को विघटित करता है, जैसे कार्बोनेट, हाइड्रोजेन कार्बोनेट, सल्फाइट आदि।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{Na_2} \mathrm{CO_3}+2 \mathrm{HCl} \rightarrow 2 \mathrm{NaCl}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{CO_2} \\ & \mathrm{NaHCO_3}+\mathrm{HCl} \rightarrow \mathrm{NaCl}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{CO_2} \\ & \mathrm{Na_2} \mathrm{SO_3}+2 \mathrm{HCl} \rightarrow 2 \mathrm{NaCl}+\mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{SO_2} \end{aligned} $$

उपयोग: यह उपयोग किया जाता है (i) क्लोरीन, $\mathrm{NH_4} \mathrm{Cl}$ और ग्लूकोज (कोर्न स्टार्च से) के निर्माण में, (ii) हड्डियों से ग्लूई के निकालने और हड्डी काला के शुद्धीकरण में, (iii) चिकित्सा में और प्रयोगशाला रासायनिक अपघटक के रूप में।

7.21 हैलोजन के ऑक्सो अम्ल

उच्च विद्युत ऋणात्मकता और छोटे आकार के कारण, फ्लुओरीन केवल एक ऑक्सो अम्ल, HOF बनाता है, जिसे फ्लूओरिक (I) अम्ल या हाइपोफ्लूओरस अम्ल के रूप में जाना जाता है। अन्य हैलोजन कई ऑक्सो अम्ल बनाते हैं। इनमें से अधिकांश शुद्ध रूप में अलग किए जा सकते हैं। वे केवल जलीय विलयन में या उनके लवण के रूप में स्थायी होते हैं। हैलोजन के ऑक्सो अम्ल तालिका 7.10 में दिए गए हैं और उनके संरचना चित्र 7.8 में दिए गए हैं।

तालिका 7.10: हैलोजन के ऑक्सो अम्ल

| हैलिक (I) अम्ल (हाइपोहैलस अम्ल) | HOF (हाइपोफ्लूओरस अम्ल) | HOCl (हाइपोक्लोरस अम्ल) | HOBr (हाइपोब्रोमस अम्ल) | HOI (हाइपोआयोडस अम ल) |

| :— | :—: | :—: | :—: | :—: | | हैलिक (III) अम्ल (हैलस अम्ल) | - | HOCIO (क्लोरस अम्ल) | - | - | | हैलिक (V) अम्ल (हैलिक अम्ल) | - | $\mathrm{HOCIO_2}$ (क्लोरिक अम्ल) | $\mathrm{HOBrO_2}$ (ब्रोमिक अम्ल) | $\mathrm{HOIO_2}$ (आयोडिक अम्ल) | | हैलिक (VII) अम्ल (परहैलिक अम्ल) | - | $\mathrm{HOCIO_3}$ (परक्लोरिक अम्ल) | $\mathrm{HOBrO_3}$ (परब्रोमिक अम्ल) | $\mathrm{HOIO_3}$ (परियोडिक अम्ल) |

7.22 अंतरहैलोजन यौगिक

जब दो अलग-अलग हैलोजन एक दूसरे के साथ अभिक्रिया करते हैं, तो अंतरहैलोजन यौगिक बनते हैं। इनकी सामान्य संरचना के रूप में $\mathrm{XX}^{\prime}, \mathrm{XX_3}^{\prime}, \mathrm{XX_5}^{\prime}$ और $\mathrm{XX_7}^{\prime}$ मानी जा सकती है, जहाँ $\mathrm{X}$ बड़े आकार के हैलोजन है और $\mathrm{X}^{\prime}$ छोटे आकार के हैलोजन है और $\mathrm{X}$, $\mathrm{X}^{\prime}$ की तुलना में अधिक विद्युत धनात्मक होता है। जैसे ही $\mathrm{X}$ और $\mathrm{X}^{\prime}$ के त्रिज्याओं के अनुपात बढ़ता है, तो अणु में परमाणुओं की संख्या भी बढ़ती जाती है। इसलिए, आयोडीन (VII) फ्लुओराइड में अधिकतम परमाणुओं की संख्या होनी चाहिए क्योंकि $\mathrm{I}$ और $\mathrm{F}$ के त्रिज्याओं के अनुपात अधिकतम होता है। इसलिए इसका सूत्र $\mathrm{IF_7}$ होता है (जो अधिकतम परमाणुओं के साथ होता है)।

तैयारी एंटरहैलोजन यौगिकों को सीधे संयोजन या निम्न एंटरहैलोजन यौगिकों पर हैलोजन के क्रिया के माध्यम से तैयार किया जा सकता है। उत्पादित यौगिक कुछ विशिष्ट शर्तों पर निर्भर करते हैं, उदाहरण के लिए,

गुण एंटरहैलोजन यौगिकों के कुछ गुण तालिका 7.11 में दिए गए हैं।

ये सभी सहसंयोजी अणु हैं और विद्युत चालकता के अभाव में ध्रुवीय नहीं होते हैं। वे $298 \mathrm{~K}$ पर वाष्पशील ठोस या तरल होते हैं, अपवाद के रूप में $\mathrm{ClF}$ जो एक गैस है। इनके भौतिक गुण घटक हैलोजनों के बीच अंतर्मेख होते हैं, बाद में उनके गलनांक और क्वथनांक अपेक्षित से थोड़े अधिक होते हैं।

उनके रासायनिक अभिक्रियाएँ विशिष्ट हैलोजन के साथ तुलना की जा सकती हैं। सामान्यतः, अंतरहैलोजन यौगिक अधिक अभिक्रियाशील होते हैं जैसे हैलोजन (फ्लुओरीन के अतिरिक्त)। इसका कारण यह है कि अंतरहैलोजन में $\mathrm{X}-\mathrm{X}^{\prime}$ बंध अधिक कमजोर होती है जबकि हैलोजन में $\mathrm{X}-\mathrm{X}$ बंध होती है अपवाद के रूप में $\mathrm{F}-\mathrm{F}$ बंध। सभी इन यौगिकों के जलअपघटन द्वारा होते हैं जिससे छोटे हैलोजन से निर्मित एक हैलाइड आयन और एक अपहैलाइट (जब $\mathrm{XX}^{\prime}$), हैलाइट (जब $\mathrm{XX}^{\prime}{ _3}$), हैलेट (जब $\mathrm{XX}^{\prime}{ _5}$) और पेराहैलेट (जब $\mathrm{XX}^{\prime}{ _7}$) आयन बनते हैं जो बड़े हैलोजन से निर्मित होते हैं।

$$ \mathrm{XX}^{\prime}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{HX}^{\prime}+\mathrm{HOX} $$

उनके अणु आकृतियाँ बहुत दिलचस्प हैं जिन्हें VSEPR सिद्धांत के आधार पर समझा जा सकता है (उदाहरण 7.14)। $\mathrm{XX_3}$ यौगिकों के बेंट ‘T’ आकृति होती है, $\mathrm{XX_5}$ यौगिकों के वर्ग पिरामिड आकृति होती है और $\mathrm{IF_7}$ के पंचभुजीय बिपिरामिड आकृति होती है (सारणी 7.11)।

उदाहरण 7.14 VSEPR सिद्धांत के आधार पर $\mathrm{BrF_3}$ के अणु आकृति की चर्चा करें।

हल केंद्रीय परमाणु $\mathrm{Br}$ के बाह्य कोश में सात इलेक्ट्रॉन होते हैं। इनमें से तीन इलेक्ट्रॉन तीन फ्लूओरीन परमाणुओं के साथ इलेक्ट्रॉन युग्म बनाते हैं जिससे चार इलेक्ट्रॉन बच जाते हैं। इस प्रकार, तीन बंध युग्म और दो अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म होते हैं। VSEPR सिद्धांत के अनुसार, ये त्रिकोणीय बिपिरामिड के कोनों पर बैठे होते हैं। दो अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म त्रिकोणीय बिपिरामिड के समतल में बैठे होते हैं ताकि अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म-अकेले इलेकट्रॉन युग्म और बंध युग्म-अकेले इलेक्ट्रॉन युग्म के प्रतिकर्षण कम हो सके जो बंध युग्म-बंध युग्म के प्रतिकर्षण से अधिक होते हैं। इसके अलावा, अक्षीय फ्लूओरीन परमाणु अक्षीय दिशा में बिंदु बराबर तल में झुक जाते हैं।

उपयोग: ये यौगिक अति जल रहित विलायक के रूप में प्रयोग किए जा सकते हैं। परस्पर फ्लुओरीन यौगिक बहुत उपयोगी फ्लुओरीनकरण एजेंट होते हैं। $\mathrm{ClF_3}$ और $\mathrm{BrF_3}$, ${ }^{235} \mathrm{U}$ के वृद्धि के लिए $\mathrm{UF_6}$ के उत्पादन में प्रयोग किए जाते हैं।

$$ \mathrm{U}(\mathrm{s})+3 \mathrm{ClF_3}(\mathrm{l}) \rightarrow \mathrm{UF_6}(\mathrm{~g})+3 \mathrm{ClF}(\mathrm{g}) $$

अभ्यास

अंतर्गत प्रश्न

7.31 $\mathrm{ICl}$, $\mathrm{I_2}$ की तुलना में क्यों अधिक अभिक्रियाशील है?

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उत्तर

$\mathrm{ICl}$, $\mathrm{I_2}$ की तुलना में अधिक अभिक्रियाशील है क्योंकि $\mathrm{ICl}$ में $\mathrm{I}-\mathrm{Cl}$ बंध $\mathrm{I_2}$ में $\mathrm{I}-\mathrm{I}$ बंध की तुलना में कमजोर है।

7.23 समूह 18 तत्व

समूह 18 में तत्व हैं: हीलियम, नियॉन, आर्गन, क्रिप्टन, जेनॉन, रेडॉन और ओगनेसन। सभी इन तत्वों के गैस होते हैं और रासायनिक रूप से अक्रिय होते हैं। इनके कम से कम यौगिक बनते हैं, इसलिए इन्हें नॉबल गैस कहा जाता है।

7.23.1 उपस्थिति

इन गैसों में से रेडॉन और ओगनेसन के अलावा सभी वायुमंडल में पाए जाते हैं। शुष्क वायु में इनकी वायुमंडलीय सांद्रता लगभग 1% आयतन होती है, जिसमें आर्गन मुख्य घटक होता है। हीलियम और कभी-कभी नियॉन रेडियोएक्टिव उत्पति के मिनरल में पाए जाते हैं, जैसे कि पिट्चब्लेंड, मोनाजाइट और क्लेवाइट। हीलियम के मुख्य व्यावसायिक स्रोत प्राकृतिक गैस है। जेनॉन और रेडॉन समूह के सबसे दुर्लभ तत्व हैं। रेडॉन को ${ }^{226} \mathrm{Ra}$ के अपघटन उत्पाद के रूप में प्राप्त किया जाता है।

उदाहरण 7.15 समूह 18 के तत्व क्यों नौबल गैस के रूप में जाने जाते हैं?

हल समूह 18 में उपस्थित तत्वों के बाहरी कोश कक्षक पूर्णतः भरे होते हैं, इसलिए वे केवल कुछ तत्वों के साथ निश्चित स्थितियों में केवल अभिक्रिया करते हैं। इसलिए, वे अब नौबल गैस के रूप में जाने जाते हैं।

समूह 18 के तत्वों के महत्वपूर्ण परमाणु और भौतिक गुण, उनके इलेक्ट्रॉनिक विन्यास के साथ-साथ, तालिका 7.12 में दिए गए हैं। इस समूह के कुछ परमाणु, भौतिक और रासायनिक गुणों में दिखाई देने वाले श्रेणी यहां चर्चा की गई है।

सारणी 7.12: समूह 18 तत्वों के परमाणु एवं भौतिक गुण

| परमाणु त्रिज्या/पिकोमीटर | 120 | 160 | 190 | 200 | 220 | - | | आयनन ऊर्जा $/ \mathrm{kJmol}^{-1}$ | 2372 | 2080 | 1520 | 1351 | 1170 | 1037 | | इलेक्ट्रॉन अधिग्रहण ऊर्जा $/ \mathrm{kJmol}^{-1}$ | 48 | 116 | 96 | 96 | 77 | 68 | | घनत्व (स्थैतिक ताप एवं दाब पर) $/ \mathrm{gcm}^{-3}$ | $1.8 \times 10^{-4}$ | $9.0 \times 10^{-4}$ | $1.8 \times 10^{-3}$ | $3.7 \times 10^{-3}$ | $5.9 \times 10^{-3}$ | $9.7 \times 10^{-3}$ | | गलनांक/केल्विन | - | 24.6 | 83.8 | 115.9 | 161.3 | 202 | | उबलनांक/केल्विन | 4.2 | 27.1 | 87.2 | 119.7 | 165.0 | 211 |

| वायुमंडलीय सामग्री (% आयतन द्वारा) | $5.24 \times 10^{-4}$ | - | $1.82 \times 10^{-3}$ | 0.934 | $1.14 \times 10^{-4}$ | $8.7 \times 10^{-6}$ |

7.23.2 इलेक्ट्रॉनिक विन्यास

सभी नॉबल गैसों के आम इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{6}$ होता है, अपवाद के रूप में हीलियम के विन्यास $1 \mathrm{~s}^{2}$ होता है (तालिका 7.12)। नॉबल गैसों के कई गुण, जिनमें उनकी अक्रिय प्रकृति शामिल है, उनके बंद शेल संरचना के कारण होते हैं।

7.23.3 आयनीकरण एंथैल्पी

इन गैसों के कारण स्थायी इलेक्ट्रॉनिक विन्यास के कारण इनमें बहुत उच्च आयनीकरण एंथैल्पी होती है। हालांकि, ग्रुप में नीचे जाने पर, परमाणु आकार के बढ़ने के साथ-साथ यह कम होती जाती है।

7.23.4 परमाणु त्रिज्या

परमाणु त्रिज्या समूह में नीचे जाने से बढ़ती जाती है, क्योंकि परमाणु क्रमांक बढ़ता है।

7.23.5 इलेक्ट्रॉन ग्रहण एंथैल्पी

नॉबल गैसों के स्थायी इलेक्ट्रॉनिक विन्यास होते हैं, इसलिए उनके पास इलेक्ट्रॉन ग्रहण करने की प्रवृत्ति नहीं होती है और इसलिए उनकी इलेक्ट्रॉन ग्रहण एंथैल्पी के मान बहुत धनात्मक होते हैं।

भौतिक गुण

सभी नॉबल गैस एकल परमाणु होते हैं। वे रंगहीन, गंधहीन और रसायनहीन होते हैं। वे पानी में कम घुलनशील होते हैं। इन तत्वों में एकमात्र प्रकार के परमाणु अंतराकाशी अंतरक्रिया कमजोर विस्थापन बल होते हैं, इसलिए उनके गलनांक और क्वथनांक बहुत कम होते हैं। हीलियम का क्वथनांक ( $4.2 \mathrm{~K}$ ) किसी भी ज्ञात पदार्थ के लिए सबसे कम होता है। यह रबर, कांच या प्लास्टिक जैसे अधिकांश प्रयोगशाला सामग्रियों के माध्यम से विसरण करने के अद्वितीय गुण रखता है।

रासायनिक गुण सामान्यतः, अक्रिय गैसें सबसे कम प्रतिक्रियाशील होती हैं। इनकी रासायनिक प्रतिक्रियाशीलता के अक्रिय होने के कारण निम्नलिखित कारणों के कारण हैं:

(i) अक्रिय गैसों में, हीलियम के अतिरिक्त, सभी के बाहरी कोश में $n s^{2} n p^{6}$ इलेक्ट्रॉनिक विन्यास पूर्ण रूप से भरा होता है।

(ii) ये उच्च आयनन एन्थैल्पी और अधिक धनात्मक इलेक्ट्रॉन अधिग्रहण एन्थैल्पी रखते हैं।

एक्ज़ेनॉन (Xe) के आयनन एन्थैल्पी (Ionization Enthalpy) के लगभग 1300 kJ/mol होता है।

संक्षिप्त विवरण:

• आयनन एन्थैल्पी एक तत्व के परमाणु से एक इलेक्ट्रॉन के निकालने के लिए आवश्यक ऊर्जा होती है।
• एक्ज़ेनॉन एक अक्रिय गैस है और इसके इलेक्ट्रॉन आवरण बहुत स्थिर होते हैं।
• इस कारण इसके आयनन एन्थैल्पी बहुत उच्च होता है, जो इसकी अक्रियता को दर्शाता है।
• एक्ज़ेनॉन के आयनन एन्थैल्पी के लगभग 1300 kJ/mol होता है, जो इसके इलेक्ट्रॉन आवरण की उच्च स्थिरता को दर्शाता है।

उदाहरण:

• आयनन एन्थैल्पी के लिए एक आम सूत्र है:
  $$ \text{X} + \text{IE} \rightarrow \text{X}^+ + \text{e}^- $$
• एक्ज़ेनॉन के लिए:
  $$ \text{Xe} + \text{IE} \rightarrow \text{Xe}^+ + \text{e}^- $$
• इसके लिए आवश्यक ऊर्जा लगभग 1300 kJ/mol होती है।

संक्षेप में:

एक्ज़ेनॉन के आयनन एन्थैल्पी के लगभग 1300 kJ/mol होता है, जो इसकी अक्रियता और उच्च स्थिर इलेक्ट्रॉन आवरण को दर्शाता है।

क्रिप्टॉन के यौगिक कम हैं। केवल डाइफ्लुओराइड $\left(\mathrm{KrF_2}\right)$ के विस्तारपूर्वक अध्ययन किया गया है। रेडॉन के यौगिक अलग नहीं किए गए हैं लेकिन केवल रेडियोट्रेसर तकनीक द्वारा पहचाने गए हैं (उदाहरण के लिए, $\mathrm{RnF_2}$ )। $\mathrm{Ar}$, $\mathrm{Ne}$ या $\mathrm{He}$ के कोई वास्तविक यौगिक अब तक ज्ञात नहीं हैं।

(ए) एक्ज़ेनॉन-फ्लुओरीन यौगिक

एक्ज़ेनॉन तीन द्विपरमाणुक फ्लुओराइड, $\mathrm{XeF_2}, \mathrm{XeF_4}$ और $\mathrm{XeF_6}$ के निर्माण के लिए तत्वों के सीधे अभिक्रिया के अनुकूल प्रयोगशाला शर्तों के अंतरगत बनाता है।

$\mathrm{XeF_6}$ को 143 $\mathrm{~K}$ पर $\mathrm{XeF_4}$ और $\mathrm{O_2F_2}$ के अंतरक्रिया द्वारा भी तैयार किया जा सकता है।

$$ \mathrm{XeF_4}+\mathrm{O_2} \mathrm{~F_2} \rightarrow \mathrm{XeF_6}+\mathrm{O_2} $$

$\mathrm{XeF_2}, \mathrm{XeF_4}$ और $\mathrm{XeF_6}$ रंगहीन, क्रिस्टलीय ठोस होते हैं और $298 \mathrm{~K}$ पर आसानी से वाष्पशील हो जाते हैं। ये मजबूत फ्लूरीनिंग एजेंट होते हैं। ये तथाकथित पानी के ट्रेस भी आसानी से हाइड्रोलाइज़ कर देते हैं। उदाहरण के लिए, $\mathrm{XeF_2}$ हाइड्रोलाइज़ होकर $\mathrm{Xe}, \mathrm{HF}$ और $\mathrm{O_2}$ देता है।

$$ 2 \mathrm{XeF_2}(\mathrm{~s})+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}(\mathrm{l}) \rightarrow 2 \mathrm{Xe}(\mathrm{g})+4 \mathrm{HF}(\mathrm{aq})+\mathrm{O_2}(\mathrm{~g}) $$

$$

तीन एक्ज़ेनन फ्लूओराइड के संरचनाएँ VSEPR से निर्णय की जा सकती हैं और इनका चित्र 7.9 में दिखाया गया है। $\mathrm{XeF_2}$ और $\mathrm{XeF_4}$ क्रमशः सीधी रेखा और वर्गीय समतलीय संरचना रखते हैं। $\mathrm{XeF_6}$ में सात इलेक्ट्रॉन युग्म (6 बंधन युग्म और एक अकेला युग्म) होते हैं और इसलिए इसकी संरचना विकृत अष्टफलकीय होती है जैसा कि गैस अवस्था में प्रयोगशाला में पाया गया है।

एक्ज़ेनन फ्लूओराइड फ्लूओराइड आयन ग्रहणकर्ता के साथ अपचायक वस्तुओं के रूप में अभिक्रिया करते हैं और फ्लूओराइड आयन दाता के साथ फ्लूओरोएनियन बनाते हैं।

$$

\begin{aligned} & \mathrm{XeF_2}+\mathrm{PF_5} \rightarrow \left[\mathrm{XeF}^{+}\left[\mathrm{PF_6}\right]^{-} ; \quad \mathrm{XeF_4}+\mathrm{SbF_5} \rightarrow\left[\mathrm{XeF_3}\right]^{+}\left[\mathrm{SbF_6}\right]^{-}]\right. \\ & \mathrm{XeF_6}+\mathrm{MF} \rightarrow \mathrm{M}^{+}\left[\mathrm{XeF_7}\right]^{-}(\mathrm{M}=\mathrm{Na}, \mathrm{K}, \mathrm{Rb} \text { or } \mathrm{Cs}) \end{aligned} $$

(ब) एक्ज़ोन-ऑक्सीजन यौगिक

$\mathrm{XeF_4}$ और $\mathrm{XeF_6}$ के पानी के साथ जल अपघटन से $\mathrm{XeO_3}$ प्राप्त होता है।

$$ \mathrm{XeF_6}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{XeO_3}+6 \mathrm{HF} $$

$\mathrm{XeF_6}$ के आंशिक जल अपघटन से ऑक्सीफ्लुओराइड, $\mathrm{XeOF_4}$ और $\mathrm{XeO_2} \mathrm{~F_2}$ प्राप्त होते हैं।

$$ \begin{aligned} & \mathrm{XeF_6}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{XeOF_4}+2 \mathrm{HF} \\ & \mathrm{X3F_6}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{XeO_2} \mathrm{~F_2}+4 \mathrm{HF} \end{aligned} $$

$\mathrm{XeO_3}$ एक रंगहीन विस्फोटक ठोस है और एक पिरामिडीय अणुक रचना (चित्र 7.9) रखता है। $\mathrm{XeOF_4}$ एक रंगहीन वाष्पशील द्रव है और एक वर्ग पिरामिडीय अणुक रचना (चित्र 7.9) रखता है।

उपयोग: हीलियम एक अग्निशामक एवं हल्का गैस है। इसलिए, इसका उपयोग मौसम अवलोकन के लिए गुब्बारों को भरने में किया जाता है। यह गैस-ठंडा नाभिकीय रिएक्टरों में भी उपयोग किया जाता है। तरल हीलियम (क्वथनांक $4.2 \mathrm{~K}$ ) निम्न तापमान पर विभिन्न प्रयोगों के लिए ठंडा एजेंट के रूप में उपयोग किया जाता है। यह आधुनिक एनएमआर स्पेक्ट्रोमीटर एवं चिकित्सा निदान के लिए चुंबकीय अनुरोध छवि (MRI) प्रणालियों में शक्तिशाली अति चालकता चुंबकों के निर्माण एवं संचालन के लिए उपयोग किया जाता है। इसके अतिरिक्त, इसकी रक्त में बहुत कम घुलनशीलता के कारण, आधुनिक गोताखोरी उपकरणों में ऑक्सीजन के एक विस्तारक के रूप में भी उपयोग किया जाता है।

नीออน विद्युत धारा के बर्बादी ट्यूब और प्रकाश बल्बों में उपयोग किया जाता है, जो विज्ञापन के लिए उपयोग किया जाता है। नीऑन बल्ब वैज्ञानिक उद्यान और हरी गृह में उपयोग किया जाता है।

आर्गन मुख्य रूप से उच्च तापमान धातु उद्योग प्रक्रियाओं (धातुओं या संयोजनों के विद्युत धारा वाले वेल्डिंग) में एक अक्रिय वातावरण प्रदान करने के लिए उपयोग किया जाता है और विद्युत बल्ब भरने के लिए भी उपयोग किया जाता है। यह लैब में वायु संवेदनशील पदार्थों के साथ काम करने के लिए भी उपयोग किया जाता है। एक्सीन और क्रोनियम के उपयोग महत्वपूर्ण नहीं हैं। वे विशेष उद्देश्यों के लिए डिज़ाइन किए गए बल्बों में उपयोग किया जाता है।

अंतर्गत प्रश्न

7.32 डाइविंग उपकरण में हीलियम के प्रयोग के कारण क्या है?

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उत्तर

हवा में अधिकांश नाइट्रोजन होता है और तरल में गैसों की विलेयता दबाव के बढ़ने के साथ बढ़ती जाती है। जब समुद्र के गहरे भाग में डाइवर गिरते हैं, तो उनके रक्त में अधिक मात्रा में नाइट्रोजन घुल जाता है। जब वे सतह पर वापस आते हैं, तो नाइट्रोजन की विलेयता कम हो जाती है और रक्त से अलग होकर छोटे हवा के बुलबुले बन जाते हैं। यह एक खतरनाक चिकित्सा स्थिति के रूप में जानी जाती है जिसे “बेंड्स” कहते हैं। इसलिए, डाइविंग के लिए उपयोग किए जाने वाले ऑक्सीजन सिलेंडर में हीलियम गैस से बर्बादी की जाती है। इसका कारण यह है कि हीलियम रक्त में बहुत कम विलेय होता है।

7.33 निम्नलिखित समीकरण को संतुलित करें: $\mathrm{XeF_6}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{XeO_2} \mathrm{~F_2}+\mathrm{HF}$

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उत्त र

संतुलित समीकरण

$\mathrm{XeF_6}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \rightarrow \mathrm{XeO_2} \mathrm{~F_2}+4 \mathrm{HF}$

7.34 रेडॉन के रसायन विज्ञान के अध्ययन करना क्यों कठिन हो गया है?

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उत्तर

रेडॉन के रसायन विज्ञान के अध्ययन करना कठिन है क्योंकि यह एक रेडियोएक्टिव पदार्थ है जिसकी अर्ध-आयु केवल 3.82 दिन है। इसके अलावा, रेडॉन के यौगिक जैसे $\mathrm{RnF_2}$ अलग नहीं किए गए हैं। वे केवल पहचाने गए हैं।

सारांश

तत्वों के आवर्त सारणी के समूह 13 से 18 तक के प-ब्लॉक तत्व होते हैं जिनकी बाहरी कोश के इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{1-6}$ होता है। समूह 13 और 14 के बारे में कक्षा XI में चर्चा की गई थी। इस इकाई में प-ब्लॉक के शेष समूहों के बारे में चर्चा की गई है।

समूह 15 में पांच तत्व होते हैं, जैसे N, P, As, Sb और Bi जिनका सामान्य इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{3}$ होता है। नाइट्रोजन इस समूह के अन्य तत्वों से अलग है क्योंकि इसका आकार छोटा होता है, अपने साथ तथा उच्च विद्युत ऋणात्मक तत्व जैसे $\mathrm{O}$ या $\mathrm{C}$ के साथ $p \pi-p \pi$ बहुलक बंधन बनाने की क्षमता होती है तथा इसके लिए $\boldsymbol{d}$ कक्षक उपलब्ध नहीं होते हैं जिसके कारण इसके बाहरी कोश के विस्तार की क्षमता नहीं होती। समूह 15 के तत्वों में गुणों में विस्तार होता है। वे ऑक्सीजन, हाइड्रोजन और हैलोजन के साथ अभिक्रिया करते हैं। वे +3 और +5 दो महत्वपूर्ण ऑक्सीकरण अवस्थाओं में व्यवहार करते हैं, लेकिन भारी तत्वों के लिए +3 ऑक्सीकरण अवस्था अधिक प्राधान्य रखती है क्योंकि इसमें ‘इनर्ट पेयर प्रभाव’ होता है।

डाइनाइट्रोजन लैबोरेटरी में तथा औद्योगिक स्तर पर तैयार किया जा सकता है। यह विभिन्न ऑक्सीकरण अवस्थाओं में ऑक्साइड बनाता है जैसे कि $\mathrm{N_2} \mathrm{O}$, $\mathrm{NO}, \mathrm{N_2} \mathrm{O_3}, \mathrm{NO_2}, \mathrm{~N_2} \mathrm{O_4}$ और $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$। इन ऑक्साइड में अनुनादी संरचनाएँ होती हैं और वे बहुत संख्या में बंधन रखते हैं। अमोनिया को बड़े पैमाने पर हैबर की प्रक्रिया द्वारा तैयार किया जा सकता है। $\mathrm{HNO_3}$ एक महत्वपूर्ण औद्योगिक रसायन है। यह एक शक्तिशाली एकक्षारक अम्ल है और एक शक्तिशाली ऑक्सीकरण एजेंट है। धातुएँ और अधातुएँ विभिन्न स्थितियों में $\mathrm{HNO_3}$ के साथ अभिक्रिया करके $\mathrm{NO}$ या $\mathrm{NO_2}$ देती हैं।

फॉस्फोरस तत्वात्मक रूप में $\mathrm{P_4}$ के रूप में मौजूद होता है। यह कई सभीटॉपोट्रिक रूपों में मौजूद होता है। यह हाइड्राइड, $\mathrm{PH_3}$ बनाता है जो एक बहुत विषाक्त गैस है। यह दो प्रकार के हैलाइड बनाता है जैसे $\mathrm{PX_3}$ और $\mathrm{PX_5}$. $\mathrm{PCl_3}$ को सफेद फॉस्फोरस के शुष्क क्लोरीन के साथ अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है जबकि $\mathrm{PCl_5}$ को फॉस्फोरस के $\mathrm{SO_2} \mathrm{Cl_2}$ के साथ अभिक्रिया द्वारा तैयार किया जाता है। फॉस्फोरस कई ऑक्सो अम्ल बनाता है। $\mathrm{P}-\mathrm{OH}$ समूहों की संख्या के आधार पर उनकी क्षारकता भिन्न होती है। जिन ऑक्सो अम्ल में $\mathrm{P}-\mathrm{H}$ बंध होते हैं, वे अच्छे अपचायक एजेंट होते हैं।

समूह 16 के तत्वों के सामान्य इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{4}$ होता है। ये अधिकतम ऑक्सीकरण अवस्था, +6 दर्शाते हैं। समूह 16 के तत्वों में भौतिक एवं रासायनिक गुणों में विशिष्टता का अंतर देखा जाता है। प्रयोगशाला में, डाइऑक्सीजन को $\mathrm{KClO_3}$ के गर्म करने द्वारा $\mathrm{MnO_2}$ की उपस्थिति में तैयार किया जाता है। यह धातुओं के साथ कई ऑक्साइड बनाता है। ऑक्सीजन के अलॉट्रोपिक रूप $\mathrm{O_3}$ होता है जो एक उच्च ऑक्सीकरण एजेंट है। सल्फर कई अलॉट्रोप के रूप में बनता है। इनमें से, $\alpha$ - और $\beta$ - रूप सल्फर के सबसे महत्वपूर्ण हैं। सल्फर, ऑक्सीजन के साथ संयोग करके ऑक्साइड जैसे $\mathrm{SO_2}$ और $\mathrm{SO_3}$ देता है। $\mathrm{SO_2}$ को सल्फर और ऑक्सीजन के सीधे संयोग द्वारा तैयार किया जाता है। $\mathrm{SO_2}$ का उपयोग $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के निर्माण में किया जाता है। सल्फर कई ऑक्सोअम्ल बनाता है। इनमें से सबसे महत्वपूर्ण $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ है। इसे संपर्क प्रक्रम द्वारा तैयार किया जाता है। यह एक विस्थापक एवं ऑक्सीकरण एजेंट है। यह कई यौगिकों के निर्माण में प्रयोग किया जाता है।

प perियोडिक सारणी के समूह 17 में निम्नलिखित तत्व शामिल हैं: F, Cl, Br, I और At। ये तत्व बहुत अभिक्रियाशील होते हैं और इसलिए वे केवल संयोजित अवस्था में पाए जाते हैं। इन तत्वों का सामान्य ऑक्सीकरण अवस्था -1 होती है। हालांकि, उनकी सबसे उच्च ऑक्सीकरण अवस्था +7 हो सकती है। ये तत्व भौतिक और रासायनिक गुणों में नियमित वृद्धि दिखाते हैं। वे ऑक्साइड, हाइड्रोजन हैलाइड, अंतरहैलोजन यौगिक और ऑक्सोअम्ल बनाते हैं। क्लोरीन को $\mathrm{HCl}$ के $\mathrm{KMnO_4}$ से अभिक्रिया द्वारा आसानी से प्राप्त किया जा सकता है। $\mathrm{HCl}$ को $\mathrm{NaCl}$ को अंतरित $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के साथ गर्म करके बनाया जाता है। हैलोजन एक दूसरे के साथ संयोजित होकर $\mathrm{XX_n}^{1}(n=1,3,5,7)$ प्रकार के अंतरहैलोजन यौगिक बनाते हैं, जहां $\mathrm{X}^{1}$, $\mathrm{X}$ से हल्का होता है। कई ऑक्सोअम्ल ज्ञात हैं। इन ऑक्सोअम्ल के संरचना में हैलोजन केंद्रीय परमाणु होता है जो प्रत्येक मामले में एक $\mathrm{OH}$ बंध के साथ $\mathrm{X}-\mathrm{OH}$ के रूप में बंधे होते हैं। कुछ मामलों में $\mathrm{X}=0$ बंध भी पाए जाते हैं।

तत्वों के आवर्त सारणी के समूह 18 में अक्रिय गैसें शामिल हैं। ये $n s^{2} n p^{6}$ बाह्य कोश की इलेक्ट्रॉनिक विन्यास रखती हैं, अपवाद के रूप में हीलियम जो $1 s^{2}$ विन्यास रखता है। सभी गैसें अतिरिक्त $\mathrm{Rn}$ के अलावा वायुमंडल में पाई जाती हैं। Rn को $^{226} \mathrm{Ra}$ के विघटन उत्पाद के रूप में प्राप्त किया जाता है।

बाह्य कोश में पूर्ण आठ इलेक्ट्रॉन होने के कारण, ये अपने संयोजन बनाने की कम तकनीक रखती हैं। अक्रिय गैसों के सबसे अच्छे चरित्रित संयोजन फ्लूओरीन और ऑक्सीजन के एक्सेनॉन के संयोजन हैं, जो केवल निश्चित शर्तों के अधीन होते हैं। ये गैसें कई उपयोगों में आती हैं। आर्गन का उपयोग अप्रतिक्रियाशी वातावरण प्रदान करने के लिए किया जाता है, हीलियम मेटेोरोलॉजिकल अवलोकन के लिए गुब्बारों को भरने में उपयोग किया जाता है, और नीऑन चार्ज ट्यूब और फ्लॉरेसेंट बल्ब में उपयोग किया जाता है।

अभ्यास प्रश्न

7.1 इलेक्ट्रॉनिक विन्यास, ऑक्सीकरण अवस्था, परमाणु आकार, आयनन एन्थैल्पी और विद्युत ऋणात्मकता के आधार पर समूह 15 तत्वों की सामान्य विशेषताओं के बारे में चर्चा करें।

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उत्तर

समूह 15 तत्वों में एक सामान्य श्रेणी

(i) इलेक्ट्रॉनिक विन्यास: समूह 15 के सभी तत्वों में 5 संयोजक इलेक्ट्रॉन होते हैं। इनका सामान्य इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{3}$ होता है।

(ii) ऑक्सीकरण अवस्था: इन तत्वों में 5 संयोजक इलेक्ट्रॉन होते हैं और अपने अष्टक को पूरा करने के लिए तीन अतिरिक्त इलेक्ट्रॉन आवश्यक होते हैं। हालांकि, इलेक्ट्रॉन लेना बहुत कठिन होता है क्योंकि नाभिक को तीन अतिरिक्त इलेक्ट्रॉन आकर्षित करना पड़ता है। यह केवल नाइट्रोजन के लिए संभव होता है क्योंकि यह छोटे आकार के होते हैं और नाभिक और संयोजक कोश के बीच दूरी आमतौर पर छोटी होती है। इस समूह के बाकी तत्व अपने सहसंयोजक यौगिकों में -3 की आकृति दिखाते हैं। इसके अलावा, $\mathrm{N}$ और $\mathrm{P}$ के लिए -1 और -2 की ऑक्सीकरण अवस्था भी दिखाई देती है।

इस समूह में उपस्थित सभी तत्व +3 और +5 की ऑक्सीकरण अवस्था दिखाते हैं। हालांकि, +5 की ऑक्सीकरण अवस्था एक समूह में नीचे जाने पर कमजोर होती जाती है, जबकि +3 की ऑक्सीकरण अवस्था के स्थिरता में वृद्धि होती है। यह बात अक्रिय युग्म प्रभाव के कारण होती है।

(iii) आयनन ऊर्जा और विद्युत ऋणात्मकता

एक आयनन ऊर्जा एक समूह में नीचे जाने पर कम होती जाती है। इसका कारण बढ़ते परमाणु आकार होता है। एक समूह में नीचे जाने पर विद्युत ऋणात्मकता कम होती जाती है, जिसके कारण आकार में वृद्धि होती है।

(iv) परमाणु आकार: एक समूह में नीचे जाने पर परमाणु आकार बढ़ता है। इस परमाणु आकार में वृद्धि के कारण बढ़ते शेल की संख्या होती है।

7.2 नाइट्रोजन और फॉस्फोरस की अभिक्रियाशीलता में क्या अंतर है?

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उत्तर

नाइट्रोजन की रासायनिक अभिक्रियाशीलता कम होती है। इसके अणु $\mathrm{N_2}$ की उच्च स्थिरता के कारण होती है। $\mathrm{N_2}$ में दो नाइट्रोजन परमाणु एक त्रिक बंध बनाते हैं। यह त्रिक बंध बहुत उच्च बंध शक्ति रखता है, जिसे तोड़ना बहुत कठिन होता है। यह नाइट्रोजन के छोटे आकार के कारण होता है जिसके कारण यह अपने से बंधन बनाने में सक्षम होता है $p \pi -p \pi$ बंध। यह गुण फॉस्फोरस जैसे परमाणुओं द्वारा नहीं दिखाया जाता है। इसलिए, फॉस्फोरस नाइट्रोजन की तुलना में अधिक अभिक्रियाशील होता है।

7.3 समूह 15 के तत्वों की रासायनिक अभिक्रियाशीलता के प्रवृत्तियों के बारे में चर्चा करें।

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उत्तर

समूह - 15 के रासायनिक गुणों के सामान्य प्रवृत्तियाँ

(i) हाइड्रोजन के प्रति अभिक्रियाशीलता:

समूह 15 के तत्व हाइड्रोजन के साथ अभिक्रिया करते हैं और $\mathrm{EH_3}$ प्रकार के हाइड्राइड बनाते हैं, जहाँ $\mathrm{E}=\mathrm{N}, \mathrm{P}, \mathrm{As}, \mathrm{S, b}$, या Bi है। हाइड्राइड की स्थायित्व नीचे से ऊपर जाने पर कम होता जाता है, जैसे कि $\mathrm{NH_3}$ से $\mathrm{BiH_3}$ तक।

(ii) ऑक्सीजन के प्रति अभिक्रियाशीलता:

समूह 1 तत्व $\mathrm{E_2} \mathrm{O_3}$ और $\mathrm{E_2} \mathrm{O_5}$ दो प्रकार के ऑक्साइड बनाते हैं, जहाँ $\mathrm{E}=\mathrm{N}, \mathrm{P}, \mathrm{As}, \mathrm{Sb}$, या $\mathrm{Bi}$ है। तत्व के उच्च ऑक्सीकरण अवस्था वाला ऑक्साइड अन्य के तुलना में अधिक अम्लीय होता है। हालाँकि, एक समूह में नीचे जाने पर अम्लीय प्रकृति कम होती जाती है।

(iii) हैलोजन के प्रति अभिक्रियाशीलता:

समूह 15 के तत्व हैलोजन के साथ अभिक्रिया करते हैं और दो श्रेणियों के लवण बनाते हैं: $\mathrm{EX_3}$ और $\mathrm{EX_5}$। हालाँकि, नाइट्रोजन $\mathrm{NX_5}$ बनाने में असमर्थ है क्योंकि इसमें $d$-कक्षक नहीं होता। सभी त्रिहैलाइड (इसके अलावा $\mathrm{NX_3}$) स्थायी होते हैं।

(iv) धातुओं के प्रति अभिक्रियाशीलता:

समूह 15 के तत्व धातुओं के साथ अभिक्रिया करते हैं और जिनमें धातुएँ -3 ऑक्सीकरण अवस्था प्रदर्शित करती हैं, द्विप्रकारी यौगिक बनाते हैं।

7.4 क्यों $\mathrm{NH_3}$ हाइड्रोजन बंध बनाती है लेकिन $\mathrm{PH_3}$ नहीं बनाती?

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उत्तर

नाइट्रोजन फॉस्फोरस की तुलना में बहुत अधिक विद्युत ऋणात्मक होती है। इस कारण $\mathrm{NH_3}$ में इलेक्ट्रॉन नाइट्रोजन की ओर अधिक आकर्षित होते हैं जबकि $\mathrm{PH_3}$ में फॉस्फोरस की ओर आकर्षित होते हैं। इसलिए, $\mathrm{PH_3}$ में हाइड्रोजन बंध की मात्रा $\mathrm{NH_3}$ की तुलना में बहुत कम होती है।

7.5 प्रयोगशाला में नाइट्रोजन कैसे बनाई जाती है? शामिल रासायनिक अभिक्रियाओं के रासायनिक समीकरण लिखें।

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उत्तर

अमोनियम क्लोराइड के जलीय घोल को सोडियम नाइट्राइट के साथ अभिक्रिया कराया जाता है।

$ \mathrm{NH_4} \mathrm{Cl_{(a q)}}+\mathrm{NaNO_{2(a q)}} \longrightarrow \mathrm{N_{2(g)}}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O_{(l)}}+\mathrm{NaCl_{(a q)}} `

$

$\mathrm{NO}$ और $\mathrm{HNO_3}$ छोटी मात्रा में उत्पादित होते हैं। ये अशुद्धियाँ हैं जिन्हें जलीय सल्फ्यूरिक अम्ल में नाइट्रोजन गैस के माध्यम से पार करके हटाया जा सकता है, जिसमें पोटैशियम डाइक्रोमेट भी होता है।

7.6 अमोनिया को औद्योगिक रूप से कैसे बनाया जाता है?

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Answer

अमोनिया को बड़े पैमाने पर हैबर की प्रक्रिया द्वारा बनाया जाता है।

$\mathrm{N} 2(\mathrm{~g})+3 \mathrm{H_2}(\mathrm{~g}) \longrightarrow 2 \mathrm{NH} 3(\mathrm{~g})$

7.7 दर्शाइए कि कॉपर धातु $\mathrm{HNO_3}$ के साथ अभिक्रिया करके विभिन्न उत्पाद देती है।

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Answer

गहरा नाइट्रिक अम्ल एक मजबूत ऑक्सीकारक है। यह अधिकांश धातुओं के ऑक्सीकरण के लिए उपयोग किया जाता है। ऑक्सीकरण के उत्पाद अम्ल की सांद्रता, तापमान और ऑक्सीकृत हो रहे पदार्थ पर निर्भर करते हैं।

$3 \mathrm{Cu}+8 \mathrm{HNO_{3 \text { (dilute) }}} \longrightarrow 3 \mathrm{Cu}\left(\mathrm{NO_3}\right)_{2}+2 \mathrm{NO}+4 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$

$\mathrm{Cu}+4 \mathrm{HNO_{3(\text { conc. })}} \longrightarrow \mathrm{Cu}\left(\mathrm{NO_3}\right)_{2}+2 \mathrm{NO_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$

7.8 $\mathrm{NO_2}$ और $\mathrm{N_2} \mathrm{O_5}$ के रेजोनेंस संरचनाएँ दीजिए।

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Answer

(1)

(2)

7.9 HNH कोण का मान HPH, HAsH और HSbH कोणों से अधिक होता है। क्यों? [संकेत: इसे $\mathrm{NH_3}$ में $s p^{3}$ हाइब्रिडाइजेशन और हाइड्रोजन और समूह के अन्य तत्वों के बीच केवल $s-p$ बंधन के आधार पर समझाया जा सकता है]।

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हाइड्राइड $\mathrm{NH_3} \mathrm{PH_3} \mathrm{AsH_3} \mathrm{SbH_3}$

$\mathrm{H}-\mathrm{M}-\mathrm{H}$ कोण $107^{\circ} 92^{\circ} 91^{\circ} 90^{\circ}$

उपरोक्त $\mathrm{H}-\mathrm{M}-\mathrm{H}$ बंध कोण के प्रवृत्ति को केंद्रीय परमाणु के विद्युत ऋणात्मकता के आधार पर समझा जा सकता है। नाइट्रोजन बहुत विद्युत ऋणात्मक होती है, इसलिए नाइट्रोजन के आसपास उच्च इलेक्ट्रॉन घनत्व होता है। इसके परिणामस्वरूप नाइट्रोजन के आसपास इलेक्ट्रॉन युग्मों के बीच बलपूर्वक विकर्षण होता है, जिसके कारण बंध कोण अधिकतम होता है। हम जानते हैं कि एक समूह में नीचे जाने पर विद्युत ऋणात्मकता कम होती जाती है। इसलिए, इलेक्ट्रॉन युग्मों के बीच विकर्षण कम हो जाता है, जिसके कारण $\mathrm{H}-\mathrm{M}-\mathrm{H}$ बंध कोण कम हो जाता है।

7.10 क्यों $\mathrm{R_3} \mathrm{P}=\mathrm{O}$ अस्तित्व में है लेकिन $\mathrm{R_3} \mathrm{~N}=\mathrm{O}$ नहीं है $\mathrm{R}=$ ऐल्किल समूह ?

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उत्तर

$N$ (P के विपरीत) $d$-कक्षक के अभाव में है। इसके कारण नाइट्रोजन के उपचारण संख्या को चार से अधिक नहीं बढ़ाया जा सकता। इसलिए, $\mathrm{R_3} \mathrm{~N}=\mathrm{O}$ अस्तित्व में नहीं है।

7.11 समझाइए क्यों $\mathrm{NH_3}$ क्षारकीय है जबकि $\mathrm{BiH_3}$ केवल कम क्षारकीय है।

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$\mathrm{NH_3}$ अधिक क्षारकीय है जबकि $\mathrm{BiH_3}$ कम क्षारकीय है।

नाइट्रोजन का छोटा आकार होता है जिसके कारण इलेक्ट्रॉन युग्म छोटे क्षेत्र में एकत्रित होता है। इसका अर्थ है कि इकाई आयतन पर आवेश घनत्व उच्च होता है। एक समूह में नीचे जाने पर केंद्रीय परमाणु का आकार बढ़ता जाता है और आवेश बड़े क्षेत्र पर वितरित हो जाता है जिसके कारण इलेक्ट्रॉन घनत्व कम हो जाता है। इसलिए, समूह 15 के तत्वों के हाइड्राइड के इलेक्ट्रॉन दाता क्षमता समूह में नीचे जाने पर कम होती जाती है।

7.12 नाइट्रोजन द्विपरमाणुक अणु के रूप में अस्तित्व में है और फॉस्फोरस के रूप में $\mathrm{P_4}$ है। क्यों?

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उत्तर

नाइट्रोजन द्विपरमाणुक अणु $\left(\mathrm{N}_2\right)$ के रूप में अस्तित्व में है जिसमें दो $\mathrm{N}$ परमाणुओं के बीच त्रिबंध होता है और फॉस्फोरस के रूप में $\mathrm{P}_4$ है। नाइट्रोजन $\mathrm{p} \pi-\mathrm{p \pi}$ बहुबंध बना सकती है। फॉस्फोरस ऐसे बंध बनाने में असमर्थ होती है क्योंकि आंतरिक कोर के अनुबंध नहीं बंधे इलेक्ट्रॉनों के बीच विकर्षण होता है। नाइट्रोजन के मामले में ऐसा विकर्षण नहीं होता क्योंकि इसके आंतरिक कोश में केवल $1 \mathrm{~s}$ इलेक्ट्रॉन होते हैं जिसके कारण $p$ कक्षकों के ओवरलैप करके पाई बंध बनाना आसान होता है।

7.13 सफेद फॉस्फोरस और लाल फॉस्फोरस के गुणों के मुख्य अंतर लिखिए।

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उत्तर

सफेद फॉस्फोरस
यह एक नरम और वसा जैसा ठोस होता है। इसका लहसुन की गंध होती है।	यह एक कठोर और क्रिस्टलीय ठोस होता है, जिसमें कोई गंध नहीं होती।
यह जहरीला होता है।	यह जहरीला नहीं होता।
यह पानी में अघुलनशील होता है लेकिन कार्बन डाइसल्फाइड में घुलनशील होता है।	यह पानी और कार्बन डाइसल्फाइड दोनों में अघुलनशील होता है।
यह हवा में स्वतंत्र दहन करता है।	यह अपेक्षाकृत कम प्रतिक्रियाशील होता है।
इसके ठोस और वाष्प अवस्था में, यह $\mathrm{P_4}$ अणु के रूप में विद्यमान होता है।	यह एक चैनल के रूप में तेट्राहेड्रल $\mathrm{P_4}$ इकाइयों के रूप में विद्यमान होता है।

7.14 नाइट्रोजन कम ताप पर फॉस्फोरस की तुलना में कैटेनेशन गुण दिखाता है, क्यों?

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कैटेनेशन फॉस्फोरस यौगिकों में अधिक आम होता है जबकि नाइट्रोजन यौगिकों में नहीं। इसका कारण यह है कि $\mathrm{N}-\mathrm{N}$ एकल बंध की तुलना में $\mathrm{P}-\mathrm{P}$ एकल बंध की तुलना में अपेक्षाकृत कम शक्ति होती है। चूंकि नाइट्रोजन परमाणु छोटा होता है, इसलिए दो नाइट्रोजन परमाणुओं के इलेक्ट्रॉन घनत्व में अधिक प्रतिकर्षण होता है, जिसके कारण $\mathrm{N}-\mathrm{N}$ एकल बंध कमजोर हो जाता है।

7.15 $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$ के अपचयन अपघटन अभिक्रिया लिखिए।

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ऊष्मा के अपघटन पर, अधोलेख फॉस्फोरस अम्ल $\left(\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}\right)$ अपचयन अपघटन करके अधोलेख फॉस्फोरिक अम्ल $\left(\mathrm{H_3} \mathrm{PO_4}\right)$ और फॉस्फिन $\left(\mathrm{PH_3}\right)$ देता है। अभिक्रिया में शामिल विभिन्न अणुओं में $\mathrm{P}$ के ऑक्सीकरण अवस्था नीचे दी गई है।

$$ 4 \mathrm{H_3} \stackrel{+3}{\mathrm{P}} \mathrm{O_3} \longrightarrow 3 \mathrm{H_3} \stackfrac{+5}{\mathrm{P}} \mathrm{O_4}+\stackfrac{-3}{\mathrm{P}} \mathrm{H_3} $$

7.16 क्या $\mathrm{PCl_5}$ एक ऑक्सीकारक एवं अपचायक दोनों के रूप में कार्य कर सकता है? तर्क दीजिए।

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Answer

$\mathrm{PCl_5}$ केवल एक ऑक्सीकारक के रूप में कार्य कर सकता है। फॉस्फोरस के द्वारा दिखाए जा सकने वाला सर्वाधिक ऑक्सीकरण अवस्था +5 है। $\mathrm{PCl_5}$ में फॉस्फोरस +5 की ऑक्सीकरण अवस्था में है। हालांकि, इसकी ऑक्सीकरण अवस्था कम कर सकता है और एक ऑक्सीकारक के रूप में कार्य कर सकता है।

7.17 इलेक्ट्रॉनिक विन्यास, ऑक्सीकरण अवस्था एवं हाइड्राइड निर्माण के आधार पर $\mathrm{O}, \mathrm{S}, \mathrm{Se}, \mathrm{Te}$ एवं $\mathrm{Po}$ के एक ही समूह में रखे जाने की व्याख्या कीजिए।

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Answer

16वें समूह के तत्वों को सामूहिक रूप से चैल्कोजेन कहा जाता है।

(i) 16वें समूह के तत्वों में प्रत्येक के छह बाह्य इलेक्ट्रॉन होते हैं। इन तत्वों का सामान्य इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n s^{2} n p^{4}$ होता है, जहां $n$ 2 से 6 तक बदलता है।

(ii) ऑक्सीकरण अवस्था:

इन तत्वों में छह बाह्य इलेक्ट्रॉन $(n s^{2} n p^{4})$ होते हैं, इसलिए इनकी -2 की ऑक्सीकरण अवस्था दिखाई देनी चाहिए। हालांकि, ऑक्सीजन के कारण उच्च विद्युत ऋणात्मकता के कारण यह बहुत अधिक रूप से -2 की ऑक्सीकरण अवस्था दिखाता है। यह अतिरिक्त रूप से -1 $(\mathrm{H_2} \mathrm{O_2})$, शून्य $(\mathrm{O_2})$ और +2 $(\mathrm{OF_2})$ की ऑक्सीकरण अवस्था भी दिखाता है। हालांकि, समूह में नीचे जाने पर -2 की ऑक्सीकरण अवस्था की स्थायित्व कम हो जाती है क्योंकि तत्वों की विद्युत ऋणात्मकता कम हो जाती है। समूह के भारी तत्व इसकी +2, +4 और +6 की ऑक्सीकरण अवस्था दिखाते हैं क्योंकि $d$-कक्षक उपलब्ध होते हैं।

(iii) हाइड्राइड के निर्माण:

इन तत्वों के फॉर्मूला $\mathrm{H_2} \mathrm{E}$ के हाइड्राइड बनते हैं, जहां $\mathrm{E}=\mathrm{O}, \mathrm{S}, \mathrm{Se}, \mathrm{Te}, \mathrm{PO}$. ऑक्सीजन और सल्फर भी $\mathrm{H_2} \mathrm{E_2}$ के प्रकार के हाइड्राइड बनाते हैं। ये हाइड्राइड प्रकृति में बहुत वाष्पशील होते हैं।

7.18 क्यों dioxygen एक गैस है लेकिन सल्फर एक ठोस है?

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उत्तर

ऑक्सीजन सल्फर की तुलना में छोटा होता है। इसके कारण ऑक्सीजन पी-पी बंध बनाने में सक्षम होता है और $\mathrm{O_2}(\mathrm{O}==\mathrm{O})$ अणु बनाता है। इसके अलावा, ऑक्सीजन में अंतरामोलकुलर बल दुर्बल वैन डर वॉल के बल होते हैं, जिस कारण यह गैस के रूप में रहता है। दूसरी ओर, सल्फर $\mathrm{M_2}$ अणु नहीं बनाता है बल्कि एक घुंघराला संरचना में रहता है जो मजबूत सहसंयोजक बंधों द्वारा बनाए रखे जाते हैं। इसलिए, यह एक ठोस होता है।

7.19 $\mathrm{O} \rightarrow \mathrm{O}^{-}$ और $\mathrm{O} \rightarrow \mathrm{O}^{2-}$ के इलेक्ट्रॉन अधिग्रहण एंथैल्पी के मान क्रमशः -141 और $702 \mathrm{~kJ} \mathrm{~mol}^{-1}$ हैं। आप इन आंकड़ों के आधार पर बताइए कि $\mathrm{O}^{2-}$ विशिष्टता वाले ऑक्साइड के बड़ी संख्या के निर्माण के कारण क्या है और $\mathrm{O}^{-}$ के नहीं?

(संकेत: यौगिक निर्माण में जालक ऊर्जा कारक को ध्यान में रखें।)

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उत्तर

एक आयनिक यौगिक की स्थायित्व इसकी जालक ऊर्जा पर निर्भर करता है। एक यौगिक की जालक ऊर्जा जितनी अधिक होती है, उतना यह अधिक स्थायी होता है।

जालक ऊर्जा आयन के आवेश के साथ अनुक्रमानुपाती होती है। जब एक धातु ऑक्सीजन के साथ संयोजित होती है, तो $\mathrm{O}^{2}$ आयन वाले ऑक्साइड की जालक ऊर्जा $\mathrm{O}^{-}$ आयन वाले ऑक्साइड की जालक ऊर्जा की तुलना में बहुत अधिक होती है। इसलिए, $\mathrm{O}^{2}$ आयन वाले ऑक्साइड अधिक स्थायी होते हैं। इसलिए, हम कह सकते हैं कि $\mathrm{O}^{2}$ आयन के निर्माण के लिए ऊर्जा अधिक अनुकूल होती है।

7.20 कौन से धूल कण ओजोन को नष्ट करते हैं?

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उत्तर

फ्रीऑन या क्लोरोफ्लूरोकार्बन (CFCs) धूल कण हैं जो ओजोन के नष्ट होने को तेज करते हैं। अति बौछार विकिरण की उपस्थिति में, CFCs के अणु विघटित होकर क्लोरीन रेडिकल बनते हैं जो ओजोन के साथ मिलकर ऑक्सीजन बनाते हैं।

7.21 कॉन्टैक्ट प्रक्रिया द्वारा $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ के निर्माण का वर्णन कीजिए?

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उत्तर

सल्फ्यूरिक अम्ल का उत्पादन संपर्क प्रक्रम द्वारा किया जाता है। इसमें निम्नलिखित कदम शामिल होते हैं:

कदम (i):

सल्फर या सल्फाइड खनिजों को हवा में जलाकर $\mathrm{SO_2}$ बनाया जाता है।

कदम (ii):

ऑक्सीजन के साथ अभिक्रिया के माध्यम से, $\mathrm{SO_2}$ को $\mathrm{V_2} \mathrm{O_5}$ के उपस्थिति में $\mathrm{SO_3}$ में परिवर्तित कर दिया जाता है।

$2 \mathrm{SO_{2(g)}}+\mathrm{O_2(g)} \xrightarrow{\mathrm{V_2} \mathrm{O_s}} 2 \mathrm{SO_{3(g)}}$

कदम (iii):

उत्पादित $\mathrm{SO_3}$ को $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ पर अवशोषित करके $\mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_7}$ (ओलियम) बनाया जाता है।

$\mathrm{SO_3}+\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \longrightarrow \mathrm{H_2} \mathrm{~S_2} \mathrm{O_7}$

इस ओलियम को फिर से तफान करके चाहिए अवस्था के अम्ल के लिए $\mathrm{H_2} \mathrm{SO_4}$ प्राप्त किया जाता है।

अभ्यास में, उत्पादन सुविधा को 2 बार (दबाव) और $720 \mathrm{~K}$ (तापमान) पर संचालित किया जाता है। इस प्रकार प्राप्त सल्फ्यूरिक अम्ल 96 $98 \%$ शुद्ध होता है।

7.22 $\mathrm{SO_2}$ कैसे वायु प्रदूषक होता है?

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उत्तर

सल्फर डाइऑक्साइड वातावरण को कई तरीकों से नुकसान पहुँचाता है:

1. यह वातावरण में उपस्थित जल वाष्प के साथ संयोजित होकर सल्फ्यूरिक अम्ल बनाता है। इसके कारण अम्ल वर्षा होती है। अम्ल वर्षा मिट्टी, पौधों और इमारतों को नुकसान पहुँचाती है, विशेष रूप से मार्बल से बने इमारतों को।

2. बहुत कम सांद्रता में भी $\mathrm{SO_2}$ श्वसन तंत्र में जलान उत्पन्न करता है। यह गल्ले और आंखों की जलान के कारण होता है और यह गल्ले के विकार के कारण श्वास लेने में भी बाधा डाल सकता है।

3. यह पौधों के लिए बहुत खतरनाक होता है। लंबे समय तक सल्फर डाइऑक्साइड के अधिक अवसर पर पौधों के पत्ते रंग खो देते हैं। इस अवस्था को क्लोरोसिस कहते हैं। यह घटना तब होती है जब सल्फर डाइऑक्साइड की उपस्थिति के कारण क्लोरोफिल के निर्माण में बाधा आ जाती है।

7.23 क्यों हैलोजन शक्तिशाली ऑक्सीकारक होते हैं?

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उत्तर

हैलोजन की सामान्य इलेक्ट्रॉनिक विन्यास $n p^{5}$ होता है, जहाँ $n=2-6$। इसलिए हैलोजन केवल एक और इलेक्ट्रॉन लेने की आवश्यकता होती है ताकि उनके अष्टक अधूरा हो जाए और नॉबल गैस के स्थायी विन्यास को प्राप्त कर सकें। इसके अतिरिक्त, हैलोजन बहुत इलेक्ट्रॉन आकर्षण शक्ति रखते हैं और उनकी वियोजन ऊर्जा कम होती है तथा उच्च नकारात्मक इलेक्ट्रॉन ग्रहण ऊर्जा होती है। इसलिए वे एक इलेक्ट्रॉन लेने की उच्च प्रवृत्ति रखते हैं। इसलिए वे शक्तिशाली ऑक्सीकारक कार्य करते हैं।

7.24 बताइए कि फ्लूओरीन केवल एक ऑक्सोअम्ल, HOF बनाता है क्यों।

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Answer

फ्लूओरीन केवल एक ऑक्सोअम्ल बनाता है अर्थात् HOF क्योंकि इसकी उच्च विद्युत ऋणात्मकता और छोटा आकार होता है।

7.25 विद्युत ऋणात्मकता में लगभग समानता के बावजूद नाइट्रोजन हाइड्रोजन बंधन बनाता है जबकि क्लोरीन नहीं, क्यों?

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Answer

क्लोरीन और ऑक्सीजन के लगभग समान विद्युत ऋणात्मकता मान होते हैं, लेकिन क्लोरीन बहुत कम हाइड्रोजन बंधन बनाता है। इसका कारण यह है कि क्लोरीन की तुलना में ऑक्सीजन का आकार छोटा होता है और इस कारण इकाई आयतन पर इलेक्ट्रॉन घनत्व अधिक होता है।

7.26 $\mathrm{ClO_2}$ के दो उपयोग लिखिए।

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Answer

$\mathrm{ClO_2}$ के उपयोग :

(i) इसका पानी को शुद्ध करने में उपयोग किया जाता है।

(ii) इसका एक ब्लीचिंग एजेंट के रूप में उपयोग किया जाता है।

7.27 क्यों हैलोजन रंगीन होते हैं?

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Answer

लगभग सभी हैलोजन रंगीन होते हैं। इसका कारण है कि हैलोजन दृश्य क्षेत्र में विकिरणों को अवशोषित करते हैं। इसके परिणामस्वरूप मूल इलेक्ट्रॉन उच्च ऊर्जा क्षेत्र में उत्तेजित हो जाते हैं। क्योंकि प्रत्येक हैलोजन के लिए उत्तेजना के लिए आवश्यक ऊर्जा मात्रा अलग-अलग होती है, इसलिए प्रत्येक हैलोजन अलग-अलग रंग दिखाता है।

7.28 $\mathrm{F_2}$ और $\mathrm{Cl_2}$ के पानी के साथ अभिक्रिया लिखिए।

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Answer

(i) $\mathrm{Cl_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow \underset{\text{हाइड्रोक्लोरिक अम्ल}}{\mathrm{HCl}}+ \underset{\text{हाइपोक्लोरस अम्ल}}{\mathrm{HOCl}}$

(ii) $2 \mathrm{~F_{2(g)}}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O_{(l)}} \longrightarrow 4 \mathrm{H_{(a q)}^{+}}+4 \mathrm{~F_{(a q)}^{-}}+\mathrm{O_{2(g)}}+4 \mathrm{HF_{(a q)}}$

7.29 आप $\mathrm{HCl}$ से $\mathrm{Cl_2}$ तैयार कैसे कर सकते हैं और $\mathrm{Cl_2}$ से $\mathrm{HCl}$ तैयार कैसे कर सकते हैं? केवल अभिक्रिया लिखिए।

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Answer

(i) $\mathrm{Cl_2}$ को $\mathrm{HCl}$ से डीएकॉन प्रक्रम द्वारा तैयार किया जा सकता है।

$4 \mathrm{HCl}+\mathrm{O_2} \xrightarrow{\mathrm{CuCl_2}} 2 \mathrm{Cl_2}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}$

(ii) $\mathrm{HCl}$ को $\mathrm{Cl_2}$ से बनाया जा सकता है जब इसे पानी के साथ अभिक्रिया कराई जाती है।

$ \mathrm{Cl_2}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow \underset{\text{हाइड्रोक्लोरिक अम्ल}}{\mathrm{HCl}}+ \underset{\text{हाइपोक्लोरस अम्ल}}{\mathrm{HOCl}} $

7.30 N. Bartlett को Xe और $\mathrm{PtF_6}$ के बीच अभिक्रिया कराने के लिए क्या प्रेरित किया?

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Answer

Neil Bartlett ने ऑक्सीजन और $\mathrm{PtF_6}$ के बीच अभिक्रिया कराई। इसके परिणामस्वरूप एक लाल यौगिक, $\mathrm{O_2}^{+}\left[\mathrm{PtF_6}\right]^{-}$ के निर्माण हुआ।

बाद में, उन्होंने यह अनुभव किया कि ऑक्सीजन $(1175 \mathrm{~kJ} / \mathrm{mol})$ और $\mathrm{Xe}(1170 \mathrm{~kJ} / \mathrm{mol})$ के पहले आयनन ऊर्जा लगभग समान है। इसलिए, उन्होंने $\mathrm{Xe}$ और $\mathrm{PtF_6}$ के बीच एक यौगिक बनाने की कोशिश की। उन्होंने सफलता प्राप्त की और एक लाल रंग का यौगिक, $\mathrm{Xe}^{+}\left[\mathrm{PtF_6}\right]^{-}$ बन गया।

7.31 निम्नलिखित में फॉस्फोरस के ऑक्सीकरण अवस्था क्या है:

(i) $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$

(ii) $\mathrm{PCl_3}$

(iii) $\mathrm{Ca_3} \mathrm{P_2}$

(iv) $\mathrm{Na_3} \mathrm{PO_4}$

(v) $\mathrm{POF_3}$ ?

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Answer

मान लीजिए $p$ के ऑक्सीकरण अवस्था $x$ है

(i) $\mathrm{H_3} \mathrm{PO_3}$

$3+x+3(-2)=0$

$3+x-6=0$

$x-3=0$

$x=+3$

(ii) $\mathrm{PCl_3}$

$x+3(-1)=0$

$x-3=0$

$x=+3$

(iii) $\mathrm{Ca_3} \mathrm{P_2}$

$3(+2)+2(x)=0$

$6+2 x=0$

$2 x=-6$

$x=-3$

(iv) $\mathrm{Na_3} \mathrm{PO_4}$

$3(+1)+x+4(-2)=0$

$3+x-8=0$

$x-5=0$

$x=+5$

(v) $\mathrm{POF_3}$

$x+(-2)+3(-1)=0$

$x-5=0$

$x=+5$

7.32 निम्नलिखित के संतुलित समीकरण लिखिए:

(i) $\mathrm{NaCl}$ को $\mathrm{MnO_2}$ की उपस्थिति में सल्फ्यूरिक अम्ल के साथ गरम किया जाता है।

(ii) क्लोरीन गैस को जल में $\mathrm{NaI}$ के विलयन में प्रवाहित किया जाता है।

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Answer

(i) $4 \mathrm{NaCl}+\mathrm{MnO_2}+4 \mathrm{H_2} \mathrm{SO_4} \longrightarrow \mathrm{MnCl_2}+4 \mathrm{NaHSO_4}+2 \mathrm{H_2} \mathrm{O}+\mathrm{Cl_2}$

(ii) $ \mathrm{Cl_2}+\mathrm{NaI} \longrightarrow 2 \mathrm{NaCl}+\mathrm{I_2} $

7.33 क्षेनोन फ्लूओराइड $\mathrm{XeF_2}, \mathrm{XeF_4}$ और $\mathrm{XeF_6}$ कैसे प्राप्त किए जाते हैं?

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Answer

$\mathrm{XeF_2}, \mathrm{XeF_4}$ और $\mathrm{XeF_6}$ को $\mathrm{Xe}$ और $\mathrm{F_2}$ के बीच सीधी अभिक्रिया से प्राप्त किया जाता है। अभिक्रिया के तहत शर्त उत्पाद के निर्धारण करती है।

$ \underset{\text{(अतिरिक्त)}}{\mathrm{Xe_{(g)}}}+\mathrm{F_{2(g)}} \xrightarrow{673 \mathrm{~K}, \text { 1 बार }} \mathrm{XeF_{2(\mathrm{~s})}} $

$ \underset{\text{(1:5 अनुपात)}}{\mathrm{Xe_{(g)}}}+2 \mathrm{~F_{2\left(g\right)}} \xrightarrow{873 \mathrm{~K}, 7 \text { 7 बार }} \mathrm{XeF_{4(s)}} $

$ \underset{\text{(1:20 अनुपात)}}{\mathrm{Xe_{(g)}}}+3 \mathrm{~F_{2(g)}} \xrightarrow{573 \mathrm{~K} \cdot 60-70 \mathrm{bar}} \quad \mathrm{XeF_{6(s)}} $

7.34 $\mathrm{ClO}^{-}$ के साथ कौन सा उदासीन अणु आइसोइलेक्ट्रॉनिक है? क्या उस अणु के लेविस बेस के रूप में व्यवहार करता है?

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Answer

$\mathrm{CIO}$, CIF के आइसोइलेक्ट्रॉनिक है। दोनों विशिष्टतः 26 इलेक्ट्रॉन रखते हैं जैसा कि नीचे दिखाया गया है।

कुल इलेक्ट्रॉन $\mathrm{CIO}=17+8+1=26$

$\mathrm{CIF}=17+9=26$ में

CIF, एक लेविस बेस के रूप में व्यवहार करता है क्योंकि यह $\mathrm{F}$ से इलेक्ट्रॉन ग्रहण करता है ताकि $\mathrm{CIF_3}$ बने।

7.35 $\mathrm{XeO_3}$ और $\mathrm{XeOF_4}$ कैसे तैयार किए जाते हैं?

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Answer

(i) $\mathrm{XeO_3}$ को दो तरीकों से तैयार किया जा सकता है जैसा कि नीचे दिखाया गया है।

$ 6 \mathrm{XeF_4}+12 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow 4 \mathrm{Xe}+2 \mathrm{XeO_3}+24 \mathrm{HF}+3 \mathrm{O_2} \\ \mathrm{XeF_6}+3 \mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow \mathrm{XeO_3}+6 \mathrm{HF} $

(ii) $\mathrm{XeOF_4}$ को $\mathrm{XeF_6}$ का उपयोग करके तैयार किया जा सकता है।

$ \mathrm{XeF_6}+\mathrm{H_2} \mathrm{O} \longrightarrow \mathrm{XeOF_4}+2 \mathrm{HF}

$

7.36 निम्नलिखित को प्रत्येक सेट के गुण के क्रम में व्यवस्थित कीजिए:

(i) $\mathrm{F_2}, \mathrm{Cl_2}, \mathrm{Br_2}, \mathrm{I_2}$ - बन्ध वियोजन एन्थैल्पी में बढ़ता क्रम।

(ii) $\mathrm{HF}, \mathrm{HCl}, \mathrm{HBr}, \mathrm{HI}$ - अम्लता में बढ़ता क्रम।

(iii) $\mathrm{NH_3}, \mathrm{PH_3}, \mathrm{AsH_3}, \mathrm{SbH_3}, \mathrm{BiH_3}$ - क्षारकता में बढ़ता क्रम।

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उत्तर

(i) बन्ध वियोजन ऊर्जा एक समूह में नीचे जाने पर आमतौर पर कम हो जाती है क्योंकि परमाणु आकार बढ़ जाता है। हालांकि, $\mathrm{F_2}$ के बन्ध वियोजन ऊर्जा $\mathrm{Cl_2}$ और $\mathrm{Br_2}$ के बन्ध वियोजन ऊर्जा से कम होती है। यह फ्लुओरीन के छोटे परमाणु आकार के कारण होता है। अतः, हैलोजनों में बन्ध वियोजन ऊर्जा के बढ़ते क्रम निम्नलिखित है:

$\mathrm{I_2}<\mathrm{F_2}<\mathrm{Br_2}<\mathrm{Cl_2}$

(ii) $\mathrm{HF}<\mathrm{HCl}<\mathrm{HBr}<\mathrm{HI}$

$\mathrm{H}-\mathrm{X}$ अणुओं में $\mathrm{X}=\mathrm{F}, \mathrm{Cl}, \mathrm{Br}, \mathrm{I}$ के बन्ध वियोजन ऊर्जा परमाणु आकार के बढ़ने के साथ-साथ कम होती जाती है। क्योंकि $\mathrm{H}-\mathrm{I}$ बन्ध सबसे कमज़ोर होता है, अतः $\mathrm{HI}$ सबसे मजबूत अम्ल होता है।

(iii) $\mathrm{BiH_3} < \mathrm{SbH_3}<\mathrm{AsH_3}<\mathrm{PH_3}<\mathrm{NH_3}$

नाइट्रोजन से बिस्मथ तक जाने पर परमाणु आकार बढ़ता है जबकि परमाणु पर इलेक्ट्रॉन घनत्व कम हो जाता है। अतः, क्षारकता कम हो जाती है।

7.37 निम्नलिखित में से कौन नहीं मौजूद है?

(i) $\mathrm{XeOF_4}$

(ii) $\mathrm{NeF_2}$

(iii) $\mathrm{XeF_2}$

(iv) $\mathrm{XeF_6}$

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उत्तर

$\mathrm{NeF_2}$ मौजूद नहीं है।

7.38 एक नोबल गैस अपरिवर्ती अणु जिसका संरचना निम्नलिखित के समरूप हो, के सूत्र दीजिए और इसकी संरचना का वर्णन कीजिए:

(i) $\mathrm{ICl_4}^{-}$

(ii) $\mathrm{IBr_2}^{-}$

(iii) $\mathrm{BrO_3}^{-}$

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उत्तर

(i)

$\mathrm{XeF_4}$, $\mathrm{ICl_4}^{-}$ के समरूप है और इसकी संरचना वर्गीय तलीय होती है।

(ii)

XeF ${ _2}$, ${ }^{\mathrm{IBr_2}^{-}}$ के समान इलेक्ट्रॉन घनत्व वाला है और एक रेखीय संरचना रखता है।

(iii)

$\mathrm{XeO_3}$, $\mathrm{BrO_3}^{-}$ के समरूप है और एक पिरामिडीय अणुक संरचना रखता है।

7.39 नोबल गैसों के तुलनात्मक रूप से बड़े परमाणु आकार के कारण क्या है?

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Answer

नोबल गैसों में अणु नहीं बनते। नोबल गैसों के मामले में, परमाणु त्रिज्या वान डर वैल त्रिज्या के बराबर होती है। दूसरी ओर, अन्य तत्वों की परमाणु त्रिज्या उनकी सहसंयोजक त्रिज्या के बराबर होती है। वान डर वैल त्रिज्या की परिभाषा के अनुसार, वे सहसंयोजक त्रिज्या से बड़ी होती है। इस कारण नोबल गैसों के परमाणु आकार उन अन्य परमाणुओं की तुलना में बहुत बड़े होते हैं जो एक ही आवर्त में स्थित होते हैं।

7.40 नीऑन और आर्गन गैसों के उपयोग सूचीबद्ध कीजिए।

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Answer

नीऑन गैस के उपयोग:

(i) इसे हाई वोल्टेज से इलेक्ट्रिकल उपकरणों की रक्षा करने के लिए हीलियम के साथ मिश्रित किया जाता है।

(ii) इसे विशिष्ट रंगों के साथ चार्ज के ट्यूब में भरा जाता है।

(iii) इसका उपयोग बीम लाइट में किया जाता है।

आर्गन गैस के उपयोग:

(i) आर्गन नाइट्रोजन के साथ गैस भरे इलेक्ट्रिकल लैंप में उपयोग किया जाता है। इसके लिए आर्गन, एन की तुलना में अधिक अक्रिय होता है।

(ii) इसका आमतौर पर उच्च धातु उपचार प्रक्रिया में एक अक्रिय तापमान प्रदान करने के लिए उपयोग किया जाता है।

(iii) इसका लैबोरेटरी में हवा संवेदी पदार्थों के साथ काम करने के लिए भी उपयोग किया जाता है।