рдЖрдпрдирд┐рдХ рд╕рдВрддреБрд▓рди
рдУрд╕реНрдЯрд╡рд╛рд▓реНрдб рддрдиреБрдХрд░рдг рдХрд╛рдиреВрди:
- рдХрдордЬреЛрд░ рдЕрдореНрд▓ рдХрд╛ рд╡рд┐рдпреЛрдЬрди рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ $\left(\mathrm{K}_{\mathrm{a}}\right)$,
$\quad \quad \mathrm{K}_{\mathrm{a}}=\frac{\left[\mathrm{H}^{+}\right]\left[\mathrm{A}^{-}\right]}{[\mathrm{HA}]}=\frac{[\mathrm{C} \alpha][\mathrm{C} \alpha]}{\mathrm{C}(1-\alpha)}=\frac{\mathrm{C} \alpha^{2}}{1-\alpha}$
$\quad \quad $рдЕрдЧрд░ $\alpha < < 1, \text{ then } 1 - \alpha \cong 1 \text{ or }$
$\quad \quad K_a = c \alpha^2 \text{ рдпрд╛ } \alpha = \sqrt{\frac{K_a}{C}} = \sqrt{K_a \times V} $
- рдЗрд╕реА рдкреНрд░рдХрд╛рд░ рдХрдордЬреЛрд░ рдЖрдзрд╛рд░ рдХреЗ рд▓рд┐рдП, $\alpha=\sqrt{\frac{K_{b}}{C}}$. рдХрд╛ рдореВрд▓реНрдп рдЬрд┐рддрдирд╛ рдЕрдзрд┐рдХ рд╣реЛрдЧрд╛ $K_{a} / K_{b}$, рдЕрдореНрд▓/рдХреНрд╖рд╛рд░ рдкреНрд░рдмрд▓ рд╣реИред
рдЕрдореНрд▓рддрд╛ рдФрд░ $\mathrm{pH}$ рдкреИрдорд╛рдирд╛ :
$\therefore \quad pH=-\log a_{H^+} $(рдХрд╣рд╛рдБ $ a_{H^+} $рдХреА рдЧрддрд┐рд╡рд┐рдзрд┐ рд╣реИ $H^+$рдЖрдпрди = рддрдиреБ рд╡рд┐рд▓рдпрди рдХреЗ рд▓рд┐рдП рджрд╛рдврд╝ рд╕рд╛рдВрджреНрд░рддрд╛)ред
$\mathrm{pH}$ рдирдХрд╛рд░рд╛рддреНрдордХ рднреА рд╣реЛ рд╕рдХрддрд╛ рд╣реИ рдпрд╛ $>14$
$\mathrm{pH}=-\log \left[\mathrm{H}^{+}\right] ; \quad\left[\mathrm{H}^{+}\right]=10^{-\mathrm{pH}}$
$\mathrm{pOH}=-\log \left[\mathrm{OH}^{-}\right] ; \quad\left[\mathrm{OH}^{-}\right]=10^{-\mathrm{pOH}}$
$\mathrm{pKa}=-\log \mathrm{Ka} ; \quad \mathrm{Ka}=10^{-\mathrm{pKa}}$
$\mathrm{pKb}=-\log \mathrm{Kb} ; \quad \mathrm{Kb}=10^{-\mathrm{pKb}}$
рдкрд╛рдиреА рдХреЗ рдЧреБрдг:
-
рд╢реБрджреНрдз рдЬрд▓ рдореЗрдВ $\left[\mathrm{H}^{+}\right]=\left[\mathrm{OH}^{-}\right] \quad$ рдЗрд╕рд▓рд┐рдП рдпрд╣ рддрдЯрд╕реНрде рд╣реИ.
-
рджрд╛рдврд╝ рдПрдХрд╛рдЧреНрд░рддрд╛ $/$ рдкрд╛рдиреА рдХреА рдорд╛рддреНрд░рд╛ $=55.56 \mathrm{M}$
-
рдЬрд▓ рдХрд╛ рдЖрдпрдирд┐рдХ рдЙрддреНрдкрд╛рдж $\left(\mathrm{K}_{\mathrm{w}}\right)$ :
$\quad \quad\mathrm{K}_{\mathrm{w}}=\left[\mathrm{H}^{+}\right]\left[\mathrm{OH}^{-}\right]=10^{-14}$ рдкрд░ $25^{\circ}$ (рдкреНрд░рдпреЛрдЧрд╛рддреНрдордХ рд░реВрдк рд╕реЗ)
$\quad \quad\mathrm{pH}=7=\mathrm{pOH} \quad \Rightarrow \quad$ рддрдЯрд╕реНрде
$\quad \quad\mathrm{pH}<7$ рдпрд╛ $\mathrm{pOH}>7 \quad \Rightarrow \quad$ рдЕрдореНрд▓реАрдп
$\quad \quad\mathrm{pH}>7$ рдпрд╛ $\mathrm{pOH}<7 \quad \Rightarrow \quad$ рдмреБрдирд┐рдпрд╛рджреА
- рдЬрд▓ рдХреЗ рдкреГрдердХреНрдХрд░рдг рдХреА рдбрд┐рдЧреНрд░реА :
$\quad \quad\alpha=\frac{\text { no. of moles dissociated }}{\text { Total No. of molesinitiallytaken }}=\frac{10^{-7}}{55.55}=$
$\quad \quad 18 \times 10^{-10}$ рдпрд╛ $1.8 \times 10^{-7} $%
- рдЬрд▓ рдХрд╛ рдкреВрд░реНрдг рдкреГрдердХреНрдХрд░рдг рд╕реНрдерд┐рд░рд╛рдВрдХ :
$ \quad \quad K_a = K_b =\frac{[H^+][OH^-]}{[H_{2} O]}=\frac{10^{-7} \times 10^{-7}} {55.55}=1.8 \рдЧреБрдирд╛ 10^{-16}$
$\quad \quad pK_a = pK_b =-\log(1.8 \times 10^{-16})=16-\log 1.8=15.74 $
$\quad \quad K_a \times K_{b} =\left[H^{+}][OH^{-}\right]=K_{w}$
$\quad \quad \Rightarrow$ рд╕рдВрдпреБрдЧреНрдореА рдЕрдореНрд▓-рдХреНрд╖рд╛рд░ рдпреБрдЧреНрдо рдХреЗ рд▓рд┐рдП
$\quad \quad pK_a+pK_b=pK_w=14 \quad at \quad 25^{\circ}C.$.
$\quad \quad p K_{\mathrm{a}}$ рдХрд╛ $\mathrm{H}_{3} \mathrm{O}^{+}$рдЖрдпрдиреЛрдВ $=-1.74$
$\quad \quad p K_{b}$ рдХрд╛ $\mathrm{OH}^{-}$рдЖрдпрдиреЛрдВ $=-1.74$.
рд╡рд┐рднрд┐рдиреНрди рдкреНрд░рдХрд╛рд░ рдХреЗ рд╕рдорд╛рдзрд╛рдиреЛрдВ рдХреА рдкреАрдПрдЪ рдЧрдгрдирд╛:
(рдП) рдордЬрдмреВрдд рдПрд╕рд┐рдб рд╕рдорд╛рдзрд╛рди:
$\quad$ (i) рдпрджрд┐ рдПрдХрд╛рдЧреНрд░рддрд╛ рд╕реЗ рдЕрдзрд┐рдХ рд╣реИ $10^{-6} \mathrm{M}$
$\quad$ рдЗрд╕ рдорд╛рдорд▓реЗ рдореЗрдВ $\mathrm{H}^{+}$рдкрд╛рдиреА рд╕реЗ рдЖрдиреЗ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреА рдЙрдкреЗрдХреНрд╖рд╛ рдХреА рдЬрд╛ рд╕рдХрддреА рд╣реИ,
$\quad$(ii) рдпрджрд┐ рдПрдХрд╛рдЧреНрд░рддрд╛ рд╕реЗ рдХрдо рд╣реИ $10^{-6} \mathrm{M}$
$\quad$ рдЗрд╕ рдорд╛рдорд▓реЗ рдореЗрдВ $\mathrm{H}^{+}$рдкрд╛рдиреА рд╕реЗ рдЖрдиреЗ рд╡рд╛рд▓реЗ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдХреА рдЙрдкреЗрдХреНрд╖рд╛ рдирд╣реАрдВ рдХреА рдЬрд╛ рд╕рдХрддреА
(рдмреА) рдордЬрдмреВрдд рдЖрдзрд╛рд░ рд╕рдорд╛рдзрд╛рди:
рднрд╛рдЧ (рдП) рдХреЗ рд╕рдорд╛рди рд╡рд┐рдзрд┐ рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░рдХреЗ рдкрд╣рд▓реЗ рдЧрдгрдирд╛ рдХрд░реЗрдВ $\left[\mathrm{OH}^{-}\right]$рдФрд░ рдлрд┐рд░ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░реЗрдВ
$\left[\mathrm{H}^{+}\right] \times\left[\mathrm{OH}^{-}\right]=10^{-14}$
(рд╕реА) рджреЛ рдордЬрдмреВрдд рдПрд╕рд┐рдб рдХреЗ рдорд┐рд╢реНрд░рдг рдХрд╛ рдкреАрдПрдЪ:
рдХреА рд╕рдВрдЦреНрдпрд╛ $\mathrm{H}^{+}$I-рд╕рдорд╛рдзрд╛рди рд╕реЗ рдЖрдпрди $=N_1 V_1$
рдХреА рд╕рдВрдЦреНрдпрд╛ $\mathrm{H}^{+}$II-рд╕рдорд╛рдзрд╛рди рд╕реЗ рдЖрдпрди $=N_2 V_2$
$$ [H^{+}]=N=\frac{N_1V_1 + N_2 V_2}{V_1+V_2} $$
(рдбреА) рджреЛ рдордЬрдмреВрдд рдЖрдзрд╛рд░реЛрдВ рдХреЗ рдорд┐рд╢реНрд░рдг рдХрд╛ рдкреАрдПрдЪ:
$$ [OH^{-}]=N=\frac{N_1V_1 + N_2 V_2}{V_1+V_2} $$
(рдЗ) $\mathrm{pH}$ рдПрдХ рдкреНрд░рдмрд▓ рдЕрдореНрд▓ рдФрд░ рдПрдХ рдкреНрд░рдмрд▓ рдХреНрд╖рд╛рд░ рдХреЗ рдорд┐рд╢реНрд░рдг рдХрд╛:
рдЕрдЧрд░ $N_{1} V_{1}>N_{2} V_{2}$, рддреЛ рдШреЛрд▓ рдкреНрд░рдХреГрддрд┐ рдореЗрдВ рдЕрдореНрд▓реАрдп рд╣реЛрдЧрд╛ рдФрд░
$$ [H^{+}]=N=\frac{N_1V_1 - N_2 V_2}{V_1+V_2} $$
рдЕрдЧрд░ $N_{2} V_{2}>N_{1} V_{1}$, рддреЛ рд╕рдорд╛рдзрд╛рди рдкреНрд░рдХреГрддрд┐ рдореЗрдВ рдмреБрдирд┐рдпрд╛рджреА рд╣реЛрдЧрд╛ рдФрд░
$$ [OH^{-}]=N=\frac{N_2 V_2 - N_1 V_1}{V_1+V_2} $$
(рдПрдл) $\mathrm{pH}$ рдПрдХ рдХрдордЬреЛрд░ рдЕрдореНрд▓ (рдореЛрдиреЛрдкреНрд░реЛрдЯрд┐рдХ) рдШреЛрд▓ рдХрд╛:
$\mathrm{K}_{\mathrm{a}}=\frac{\left[\mathrm{H}^{+}\right]\left[\mathrm{OH}^{-}\right]}{[\mathrm{HA}]}=\frac{\mathrm{C} \alpha^{2}}{1-\alpha}$
$if \quad \alpha «1 \Rightarrow(1-\alpha) \approx 1 \quad \Rightarrow \quad K_a \approx C \alpha^{2}$
$\Rightarrow \alpha = \sqrt{\frac{K_a}{C}} ( \text {is valid if } \alpha < 0.1 \text{ or } 10 % )$
рддрдиреБрдХрд░рдг рдмрдврд╝рд╛рдиреЗ рдкрд░
$\Rightarrow \mathrm{C} \downarrow \Rightarrow \alpha \uparrow \quad$ рдФрд░ $\left[\mathrm{H}^{+}\right] \downarrow \mathrm{pH} \uparrow$
рджреЛ рдЕрдореНрд▓реЛрдВ рдХреА рд╕рд╛рдкреЗрдХреНрд╖ рд╢рдХреНрддрд┐:
$\frac{[H^{+}] \quad\text {furnished by I acid }} {[H^{+}] \quad\text {furnished by II acid }} = \frac{C_1 \alpha_{1}}{C_2 \alpha_{2}}=\sqrt{\frac{k_{a_1} c_1}{k_{a_2} c_2}}$
рдирдордХ рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрд▓рд┐рд╕рд┐рд╕:
рдкреНрд▓реЙрдпрд╡реЗрд▓реЗрдВрдЯ рдЖрдпрдиреЛрдВ рдпрд╛ рдзрдирд╛рдпрдиреЛрдВ рдХрд╛ рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрд▓рд┐рд╕рд┐рд╕
рдХреЗ рд▓рд┐рдП $[Na_3 PO_4]=C$.
$K_{a1} \times K_{h3}=K_w$
$K_{a1} \times K_{h2}=K_w$
$K_{a3} \times K_{h1}=K_w$
рдЖрдо рддреМрд░ рдкрд░ $\mathrm{pH}$ рдХреЗрд╡рд▓ рдкреНрд░рдердо рдЪрд░рдг рд╣рд╛рдЗрдбреНрд░реЛрд▓рд┐рд╕рд┐рд╕ рдХрд╛ рдЙрдкрдпреЛрдЧ рдХрд░рдХреЗ рдЧрдгрдирд╛ рдХреА рдЬрд╛рддреА рд╣реИ
$\mathrm{K}_{\mathrm{h} 1}=\frac{\mathrm{Ch}^{2}}{1-\mathrm{h}} \approx \mathrm{Ch}^{2}$
$h=\sqrt{\frac{K_{h_1}}{c}}$
$\Rightarrow\left[\mathrm{OH}^{-}\right]=\mathrm{ch}=\sqrt{\mathrm{K}_{\mathrm{h} 1} \times \mathrm{c}} $
$\Rightarrow[H^{+}]=\sqrt{\frac{K_W \times K_{a3}}{C}}$
рдЗрд╕рд▓рд┐рдП $pH=\frac{1}{2}[pK_w + pK_{a3} + \log C]$
рдмрдлрд░ рджреНрд░рд╛рд╡рдг
(рдП) рдЕрдореНрд▓реАрдп рдмрдлрд░: рдЙрджрд╛рд╣рд░рдг рдХреЗ рд▓рд┐рдП $CH_3 COOH $ рдФрд░ $CH_3 COONa$. (рдХрдордЬреЛрд░ рдЕрдореНрд▓ рдФрд░ рдЙрд╕рдХреЗ рд╕рдВрдпреБрдЧреНрдореА рдЖрдзрд╛рд░ рдХрд╛ рдирдордХ)ред
$$ pH=\mathrm{pK}_{\mathrm{a}}+\log \frac{[\text { рдирдордХ }]}{[\text { рдПрд╕рд┐рдб }]} \quad \text { [рд╣реЗрдВрдбрд░рд╕рди рдХрд╛ рд╕рдореАрдХрд░рдг ]} $$
(рдмреА) рдмреЗрд╕рд┐рдХ рдмрдлрд░: рдЙрджрд╛рд╣рд░рдг рдХреЗ рд▓рд┐рдП $NH_4 OH + NH_4 Cl$. (рдХрдордЬреЛрд░ рдЖрдзрд╛рд░ рдФрд░ рдЗрд╕рдХреЗ рд╕рдВрдпреБрдЧреНрдо рдЕрдореНрд▓ рдХрд╛ рдирдордХ)ред
$$ \mathrm{pOH}=\mathrm{pK}_{\mathrm{b}}+\log \frac{[\text { рдирдордХ }]}{[\text {рдЖрдзрд╛рд░ }]} $$
рдШреБрд▓рдирд╢реАрд▓ рдЙрддреНрдкрд╛рдж
$\mathrm{K}_{\mathrm{SP}}=(\mathrm{xs})^{\mathrm{x}}(\mathrm{ys})^{\mathrm{y}}=\mathrm{x}^{\mathrm{x}} \cdot \mathrm{y}^{\mathrm{y}} \cdot(\mathrm{s})^{\mathrm{x}+\mathrm{y}}$
рд╡рд░реНрд╖рд╛ рдХреА рд╕реНрдерд┐рддрд┐
рдпрджрд┐ рдЖрдпрдирд┐рдХ рдЙрддреНрдкрд╛рдж $ K_{I.P} > K_{SP}$ рд╡рд░реНрд╖рд╛ рд╣реЛрддреА рд╣реИ,
рдЕрдЧрд░ $K_{I.P}=K_{SP}$ рд╕рдВрддреГрдкреНрдд рдШреЛрд▓ (рд╡рд░реНрд╖рд╛ рдЕрднреА рд╢реБрд░реВ рд╣реБрдИ рд╣реИ рдпрд╛ рд░реБрдХреА рд╣реИ)ред